Note ABES Porphyrin-based [3]- and [4]rotaxanes : towards an adaptable molecular receptor [3]- et [4]rotaxanes à base de porphyrines : vers un récepteur moléculaire adaptable Rotaxane Porphyrine Macrocycle Cuivre(I) Effet template Récepteur moléculaire Système hôte/invité Synthèse organique Rotaxane Porphyrin Macrocycle Copper(I) Template effect Molecular receptor Host-guest chemistry Organic synthesis Phenanthroline Bipyridine Zinc(II) Coordination chemistry 547.7 Rotaxanes Porphyrines Composés macrocycliques La synthèse et l'étude de rotaxanes et de porphyrines sont deux domaines particulièrement actifs de la recherche en chimie. Cependant, les composés combinant les propriétés intéressantes de ces deux types de structures sont plus rares. De nouveaux multi-rotaxanes à base de porphyrines, dont la préparation représente un défi synthétique, sont décrits dans cette thèse.Des porphyrines liées à deux ou quatre anneaux coordinants ont été synthétisées. Des rails moléculaires à deux chélates ont été enfilés dans les anneaux grâce à l'effet template du cuivre(I); l'introduction de bouchons a mené à la formation de rotaxanes. Dans le cas du bis-macrocycle porphyrinique, un [4]rotaxane a été obtenu. Des études de complexation hôte/invité avec des ligands azotés rigides ont montré que ce rotaxane est un récepteur moléculaire qui peut s'adapter à la taille du substrat invité en se "gonflant" ou en se "dégonflant".Dans le cas du tétra-macrocycle porphyrinique, la formation d'un [3]rotaxane d'architecture originale a étéobservée.La synthèse d'un nouveau bis-macrocycle plus rigide est en cours. Ce composé sera utilisé pour la construction d'un [4]rotaxane, qui pourrait montrer un caractère de presse moléculaire capable de modifier la conformation d'un substrat invité en le comprimant. Rotaxanes and porphyrins are two particularly active fields of research in chemistry. However,molecules that combine the interesting properties of these types of structures are not so common. In this thesis we describe new porphyrin-based multi-rotaxanes, whose syntheses constitute interesting challenges.Porphyrins linked to two or four coordinating macrocycles were synthesised. The "gathering-andthreading" effect of copper(I) was used to thread molecular rods through the rings; the subsequent introduction of stoppers led to the formation of rotaxanes. In the case of the porphyrinic bis-macrocycle a [4]rotaxane was obtained. Host/guest complexation studies with rigid nitrogen ligands showed that the rotaxane behaves as a distensible molecular receptor that can adopt an "inflated" or "deflated" conformation and adjust its shape to the size of the guest. In the case of the porphyrinic tetra-macrocycle the formation of a [3]rotaxane of novel architecture was observed.The synthesis of a new, more rigid bis-macrocycle is in progress. This compound will be used for the construction of a [4]rotaxane that could act as a molecular press able to change the conformation of a guest substrate by compression. Electronic Thesis or Dissertation Text en PDF 21348811 Université de Strasbourg Strasbourg 2012-12-31 https://theses.hal.science/tel-00763533 application/pdf 20202693 https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2012/ROCHE_Cecile_2012_ED222.pdf http://www.theses.fr/2012STRAF011/abes https://theses.hal.science/tel-00763533 https://theses.hal.science/tel-00763533 https://theses.hal.science/tel-00763533 https://theses.hal.science/tel-00763533 Roche Cécile 1984-10-07 FR 164752447 40714059 https://theses.fr/2012STRAF011 2012STRAF011 https://doi.org/10.70675/db8a8617z002bz463cz8858z4714add4e8cc 2012-04-20 Chimie Strasbourg 131056549 University of Sydney MADS_ETABLISSEMENT_DE_COTUTELLE_1 02747206X Doctorat Docteur es non oui Sauvage Jean-Pierre MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 034824863 Crossley Maxwell J. MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_2 165587016 Sour Angélique MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_3 166080055 Bulach Véronique MADS_PRESIDENT_DU_JURY 074547763 Sour Angélique MADS_MEMBRE_DU_JURY_1 166080055 Amabilino David B. MADS_RAPPORTEUR_1 131957236 Siegel Jay S. MADS_RAPPORTEUR_2 182854876 École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 CH 156504081 Institut de chimie (Strasbourg ; 2005-....) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 15677738X 93761 ddc:540 University of Sydney Sauvage Jean-Pierre Crossley Maxwell J. Sour Angélique Bulach Véronique Sour Angélique Amabilino David B. Siegel Jay S. École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) Institut de chimie (Strasbourg) PDF 21348811