Note ABES Vers la synthèse de cages porphyriniques à taille de cavité contrôlée par un stimulus externe. Towards the synthesis of porphyrinic cages with a size-controlled cavity via an external stimulus Cage covalente Cage de coordination Synthèse organique Porphyrine facialement encombrée Porphyrine fonctionnalisée par des pyridines Couplage de Suzuki Métathèse d'oléfines Chimie de coordination Covalent cage Coordination cage Organic synthesis Facially encumbered porphyrin Pyridyl functionalized porphyrin Suzuki cross coupling Alkene metathesis Coordination chemistry 547.2 Porphyrines Composés de coordination Réaction de Suzuki Chimie supramoléculaire Les cages moléculaires covalentes ou de coordination sont des molécules particulièrement intéressantes lorsqu’elles présentent une cavité active en reconnaissance moléculaire ou en réactivité chimique. Le projet consiste en la synthèse et l’étude d’un nouveau type de cage moléculaire, constituée de deux porphyrines reliées par des liaisons covalentes mais flexibles et de huit ligands 3-pyridyles (L) permettant de contrôler la taille de la cavité par un stimulus externe. L’étape-clé de la synthèse de cette cage est la formation d’un dimère de porphyrine par effet template, de sorte à favoriser la fermeture de la cage. Des cations métalliques coordinés par les groupements L ou un ligand ditopique comme le DABCO coordiné entre les métallo-porphyrines ont été utilisés pour pré-assembler le dimère. Ce dernier ayant été obtenu, les chaînes polyéther ont été reliées deux par deux par métathèse des oléfines. Une structure cristallographique de la cage covalente complexant le DABCO a pu être obtenue. La cage synthétisée a, par la suite, été démétallée et le DABCO retiré, la conformation adoptée par cette dernière molécule varie par rapport à son précurseur. Covalent or coordination molecular cages are particularly interesting molecules when they incorporate an active cavity in molecular recognition or in chemical reactivity. The project consists in the synthesis and the study of a new type of molecular cage, built from two porphyrins linked together by covalent but flexible bonds and eight 3-pyridyl ligands (L) allowing a control of the size of the cavity by an external signal. The key-step in the cage synthesis is the formation of a template dimer in order to favour the covalent cage closing. Several metallic cations coordinated by the L moieties or a ditopic ligand such as DABCO coordinated between two metalloporphyrins have been used for the preorganization of a dimer. Once the latter compound formed, the polyether chains have been linked two-by-two by alkene metathesis. A crystallographic structure of the covalent cage complexing the DABCO has been obtained. Furthermore, the synthesized cage was demetallated and the DABCO removed, the conformation adopted by this molecule doesn’t change a lot from its precursor. Electronic Thesis or Dissertation Text fr PDF 10913833 Université de Strasbourg Strasbourg 2012-12-31 https://theses.hal.science/tel-00763214 application/pdf 2148949 https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2012/Taesch_Julien_2012_ED222.pdf http://www.theses.fr/2012STRAF014/abes https://theses.hal.science/tel-00763214 https://theses.hal.science/tel-00763214 https://theses.hal.science/tel-00763214 https://theses.hal.science/tel-00763214 Taesch Julien 1985-06-28 FR 164756108 40300472 https://theses.fr/2012STRAF014 2012STRAF014 https://doi.org/10.70675/27e7e9a5zcda7z40c3z8d8czee08a1c98ce6 2012-05-25 Chimie moléculaire-chimie supramoléculaire Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Heitz Valérie MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 131608746 Hosseini Mir Wais MADS_PRESIDENT_DU_JURY 135673267 Chambron Jean-Claude MADS_RAPPORTEUR_1 056756879 Alessio Enzo MADS_RAPPORTEUR_2 102416311 École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 CH 156504081 Institut de chimie (Strasbourg ; 2005-....) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 15677738X 93761 ddc:540 Heitz Valérie Hosseini Mir Wais Chambron Jean-Claude Alessio Enzo École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) Institut de chimie (Strasbourg) PDF 10913833