Note ABES Cu(I) catalyzed alkyne-azide cycloaddition as a synthetic tool for the preparation of complex C60 derivatives La cycloaddition alcyne-azoture catalysée au cuivre (I) comme outil synthétique pour l'élaboration de dérivés complexe du C60 Cycloaddition 1,3-dipolaire de type Huisgen C60 fullerène Porphyrine Hexa-adduits du C60 Bis-adduits du C60 Brique de base pour réaction click Donneur-accepteur Systèmes photoactifs Huisgan 1,3-dipolaire Cycloaddition C60 fullerene Porphyrin C60 hexa-adducts C60 bis-adducts C60 Building blocks for click reaction Donnor-Acceptor Photoactive systems 547.7 Fullerènes Porphyrines Cyclisation (chimie) La présente thèse décrit la synthèse de briques de base de fullerènes pour la préparation de dispositifs moléculaires photoactifs combinant C60 et porphyrines. La cycloaddition alcyne-azoture catalysée au cuivre (I) a été utilisée comme outil de synthèse pour la préparation des dérivés C60 complexes.L’utilité synthétique de synthons C60 a été montrée avec la préparation d’édifices moléculaires complexes présentant des propriétés spécifiques pour diverses applications. Ainsi, un système photoactif flexible combinant C60 et porphyrine a été synthétisé. Cependant la flexibilité de l’espaceur liant les sous-unités de ce composé conduit à des variations de structurales importantes et complique ainsi l’analyse des études photophysiques.Dans ce contexte, nous nous sommes proposé dans une première partie de la présente thèse de parfaitement contrôler l’orientation et la distance des différentes sous-unités au sein de systèmes C60-donneurs. Afin de répondre à ce besoin, nous avons construit une brique de base de C60 rigide ayant un groupe azoture aromatique. Ainsi, la réaction « click » avec un phénylacétylène conjugué au groupement donneur conduit à un espaceur rigide entre les deux sous-unités.La deuxième partie de ce travail a été consacrée à la synthèse d’hexa-adduits du C60 portant différents groupements fonctionnels. Une méthode de synthèse permettant de préparer des hexa-adduits du C60 fonctionnalisés a été mise au point au laboratoire.Cette stratégie a été modifiée et des composés de C60 comportant dix fonctions azotures et une fonction alcyne protégée ont été synthétisés; dans ce cas il est possible d’introduire dans un premier temps par une réaction click dix groupes fonctionnels. Et dans un second temps; après déprotection de la fonction alcyne, une seconde réaction de click permet alors de greffer un fonctionnel différent. The present PhD thesis manuscript is focused on the use of fullerene building blocks for the preparation of photoactive molecular devices combining C60 and porphyrins. Cu(I) Catalyzed alkyne-azide cycloaddition was used as a synthetic tool for the preparation of complex C60 derivatives. Specifically, in the first part (Chapter II-B), a flexible fullerene-porphyrin triad has been developed and the photophysical studies were performed. The flexible linker between the fullerene core and the azide groups prevented any conformational control on the relative orientation and distance between the two photoactive subunits connected together. This prompted the development of an analogous building block in which the azide unit is directly connected to the bridging phenyl ring (Chapter II-C). In this way, the click reaction with porphyrin-alkyne derivatives give access to hybrid systems with a controlled relative orientation of the two moieties. This is of fundamental importance for a better understanding of the structural parameters affecting the electron and/or energy transfer kinetic in such dyads.In the second part (Chapter III), a fullerene hexaadduct scaffold is used to build up sophisticated multiporphyrin systems for various applications. The preparation of these multi-chromophoric ensembles relies on the click-click approach developed in our group. Electronic Thesis or Dissertation Text en PDF 13838646 Université de Strasbourg Strasbourg 2012-12-31 application/pdf https://publication-theses.unistra.fr/restreint/theses_doctorat/2012/VARTANIAN_Maida_2012_ED222.pdf Vartanian Maida 1982-06-07 FR 164279148 40814087 https://theses.fr/2012STRAF016 2012STRAF016 https://doi.org/10.70675/5b6341d6z0084z4b4ez99edz02abb6f626c7 2012-01-05 Chimie des matériaux Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Nierengarten Jean-François MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 070727503 Remy Jean-Serge MADS_PRESIDENT_DU_JURY 073764841 Bonifazi Davide MADS_RAPPORTEUR_1 18000008X Tykwinski Rik R. MADS_RAPPORTEUR_2 124590489 École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 CH 156504081 Laboratoire de chimie moléculaire (Strasbourg) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 UMR 7509 157500950 ddc:540 Nierengarten Jean-François Remy Jean-Serge Bonifazi Davide Tykwinski Rik R. École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) Laboratoire de chimie moléculaire (Strasbourg) PDF 13838646 confidentialité 2012-01-05 2014-01-05 confidentialité 2012-01-05 2014-01-05 confidentialité 2012-01-05 2014-01-05