Iridacycles à chiralité planaire : concepts, synthèses et applications
Langue Français
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Auteur : Iali, Wissam Nabil
Date de soutenance : 16-10-2012

Directeur(s) de thèse : Pfeffer, Michel - Djukic, Jean-Pierre

Établissement de soutenance : Strasbourg
Laboratoire : Institut de chimie (Strasbourg ; 2005-....)
École doctorale : École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....)
 
Discipline : Chimie
Classification : Chimie, minéralogie, cristallographie

Mots-clés libres : Chiralité planaire, Cyclométallation, P-coordination, Iridium, Hydroamination, Hydrosilylation/protodésilylation, Oxydation de l’eau
Mots-clés :
  • Iridium
  • Composés organométalliques
  • Chiralité
Résumé : L’un des axes de recherche du laboratoire Synthèse Métallo-Induites consiste en le développement de nouveaux complexes métallacycliques à chiralité planaire. Le défi majeur de cette thèse, a été l’élaboration de nouvelles approches sélectives de synthèse de complexes cationiques et neutres métallacyliques à chiralité planaire dont le métal chélaté est un centrestéréogène pseudo-tétraédrique.Le projet de thèse fut initié lors de l’étude d’une réaction inhabituelle de cycloruthénation d’un ligand dérivé de la 2-phénylpyridine qui était capable de produire un complexe ruthénacyclique OC-6 triscationique, homobinucléaire et à chiralité planaire comme produit secondaire en une seule étape à partir de substrats simples. Ce type de produit homobinucléaire ne peut se former uniquement que lorsqu’un groupement fortement donneur comme le N,N-diméthylamino (-NMe2) est présent sur le ligand départ. C’est donc à la lumière de ce résultat que nous avons engagé une étude systématique de la synthèse de nouveaux composés iridacycliques à chiralité planaire. Les fragments métalliques positivement chargés (Cp*Ir2+, Cp*Ru+) et neutre (Cr(CO)3) pourraient p-coordiner un fragment aryle riche en électrons d’un composé cyclométallé suivant un cours stéréochimiqueconditionné par la nature des entités ainsi introduites. Une des conséquences inattendues de ces recherches est l’émergence du concept de chiralité constitutionnelle déportée qui a surgi lors de l’étude du comportement conformationnel du complexe endo dicationique IrIr(NMe2) dont les groupes méthyles portés par le substituant N,N-diméthylamino dénotent une diastéréotopicité remarquable en spectroscopie de RMN 1H.A cette quête fondamentale de sélectivité s’est aussi greffée une exploration des propriétés catalytiques de nos complexes qui se sont révélés comme d’excellents précatalyseurs pour la promotion de réactions comme l’oxydation de l’eau et l’hydroamination/hydrosilylation d’alcynes vrais.
 
Type de contenu : Text
Format : PDF
 
Entrepôt d'origine : STAR : dépôt national des thèses électroniques françaises
Identifiant : 2012STRAF020
Type de ressource : Thèse