Note ABES Development of new methods for the asymmetric formation of C-N bonds Développement de nouvelles méthodes de formation asymétriques de la liaison C-N Liaison C-N Chiralité Bifunctional catalysis Enantioselective aza-Michael reaction Chiral Indoline P-amino acids Metal-free diamination Hypervalent iodine(III) reagents Styrenes Conjugated olefins 547.2 Composés organométalliques Liaisons chimiques Asymétrie (chimie) Au cours de ce travail de nouvelles méthodes pour la formation de liaison C-N ont été développées. Dans la première partie de cette thèse une application de catalyse métal-ligand bifonctionnelle pour la réaction énantiosélective aza-Michael est démontrée. Dans la deuxième partie nous présentons le travail sur les cyclisations, en utilisant des alcaloïdes du quinquina facilement disponibles, comme catalyseurs des plus prometteurs, fournissant des β-amino-acides d’indoline avec jusqu'à 98% ee. Parmi eux, l’hydroquinidine ressort du lot comme étant le catalyseur donnant le meilleur excès énatiomérique. La troisième partie est liée à l'élaboration d'un nouveau processus intermoléculaires de diamination de styrènes, diènes et triènes, utilisant des bis-sulfonylimides comme source d'azote, en combinaison avec le diacétate de iodosobenzène, qui fournit une approche intéressante et efficace de diamines vicinales biologiquement et chimiquement important. La réaction peut être effectuée à température ambiante sans avoir besoin de protection par atmosphère inerte. The concept of metal-ligand bifunctionality was successfully applied for an enantioselective aza-Michael reaction by employing well-defined ruthenium amido complexes. The catalyst was optimised and the corresponding chiral indoline β-amino acid derivatives were obtained with high enantioselectivities. Next, a straightforward enantioselective bifunctional organocatalytic approach was also developed. Employing hydroquinidine as catalyst the corresponding cyclic products were obtained in excellent enantioselectivities and quantitative yields. These compounds can be selectively deprotected and applied to peptide synthesis. Finally, we have developed unprecedented diamination reactions of styrenes, butadienes and hexatrienes employing easily accessible hypervalent iodine(III) reagents under robust reaction conditions. The first examples of the metal-free 1,2-diamination of butadienes were demonstrated and this oxidation methodology was further extended to the highly attractive 1,4 installation of two nitrogen atoms within a single step. Electronic Thesis or Dissertation Text en PDF 12090515 Université de Strasbourg Strasbourg 2013-12-31 application/pdf https://publication-theses.unistra.fr/restreint/theses_doctorat/2012/LISHCHYNSKYI_Anton_2012_ED222.pdf Lishchynskyi Anton 1986-03-30 FR 164916903 40813307 https://theses.fr/2012STRAF026 2012STRAF026 https://doi.org/10.70675/b3bc63cez2779z4275z97d4z6e5f65db383c 2012-07-16 Chimie Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Muniz Kilian MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 138954038 Pfeffer Michel MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_2 05981800X Rohmer Michel MADS_PRESIDENT_DU_JURY 069477612 Wirth Thomas MADS_RAPPORTEUR_1 06942554X Hintermann Lukas MADS_RAPPORTEUR_2 183698045 École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 CH 156504081 Institut de chimie (Strasbourg ; 2005-....) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 UMR 7177 15677738X ddc:540 Muniz Kilian Pfeffer Michel Rohmer Michel Wirth Thomas Hintermann Lukas École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) Institut de chimie (Strasbourg) PDF 12090515 confidentialité 2012-07-16 2014-12-31 confidentialité 2012-07-16 2014-12-31 confidentialité 2012-07-16 2014-12-31