Note ABES Design, synthesis and characterization of new ligands and activators for the oligomerization of ethylene by iron complexes Design, synthese et caracterisation de nouveaux ligands et activateurs pour l'oligomerisation de l'ethylene par les complexes de fer Oligomérisation Fer Ethylène Activateur Ligands anioniques Ligands imino-imidazoles Oligomerization Iron Ethylene Activators Monoanionic ligand Imino-imidazole ligands 541.39 Éthylène Polymérisation Fer Catalyse Cette thèse décrit le développement de nouveaux systèmes catalytiques à base de fer ainsi que l'étude de leur réactivité vis-à-vis de l'éthylène. Dans un premier temps, nous nous sommes intéressés au développement de précurseurs de fer(III) associés à des ligands monoanioniques tridentes. Deux voies de synthèse ont été envisagées. La première décrit la complexation d'un ligand anionique sur le précurseur FeCl3 et la seconde passe par l’oxydation d'un complexe de fer(II) associé à un ligand neutre conduisant à une espèce binucléaire. Activés par le MAO, ces catalyseurs de fer(III) constituent les premiers complexes du genre permettant l’oligomérisation de l'éthylène. L’accent a également été porté sur la recherche de nouveaux activateurs. Des complexes d’aluminium répondant à nos attentes ont été obtenus par réaction entre un alcool et le triméthylaluminium. Selon la nature de l'alcool, la structure des activateurs peut être soit binucléaire ou trinucléaire. Enfin, des complexes de fer et de nickel associés à des ligands imino-imidazoles possédant un bras hémilabile ont été synthétisés. Une fois activés, les systèmes à base de nickel ont montré de bonnes activités en catalyse. This thesis describes the development of new catalytic systems based upon iron complexes and their reactivity toward ethylene. First, we focused our interest on the synthesis of iron(III) precursors chelated by monoanionic ligand. Those complexes were obtained either by reaction of the monoanionic ligand with FeCl3 or through oxidation of the iron(II) complex. The second reaction led to binuclear complexes. Then, another aim of the thesis was to design new well-defined cocatalysts for the activation of iron complexes. The study of the reaction between an alcohol and the trimethylaluminum allowed us to reach this aim. Aluminum complexes adopted either a binuclear framework or a trinuclear one, depending on the nature of alcohol reagent. Besides this work, new iron(II) and nickel(II) complexes chelated by imino-imidazole ligands bearing a pendant donor function L were synthesized. All complexes have been evaluated for the oligomerization of ethylene in the presence of EtAlCl2 or MAO as cocatalyst. Only nickel complexes were active toward ethylene transformation. Electronic Thesis or Dissertation Text en fr PDF 4189851 Université de Strasbourg Strasbourg 2013-12-31 https://theses.hal.science/tel-00868786 application/pdf 4150262 https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2012/Boudier_Adrien_2012_ED222.pdf http://www.theses.fr/2012STRAF029/abes https://theses.hal.science/tel-00868786 https://theses.hal.science/tel-00868786 https://theses.hal.science/tel-00868786 https://theses.hal.science/tel-00868786 Boudier Adrien 1985-03-14 FR 166299545 20916952 https://theses.fr/2012STRAF029 2012STRAF029 https://doi.org/10.70675/3ec77a79z5c12z47a0za91ez8c65ed25b2c7 2012-09-24 Chimie Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Braunstein Pierre MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 059829087 Welter Richard MADS_PRESIDENT_DU_JURY 032711093 Elsevier C. J. MADS_MEMBRE_DU_JURY_1 111011051 Breuil Pierre-Alain MADS_MEMBRE_DU_JURY_2 183083687 Cramail Henri MADS_RAPPORTEUR_1 060928891 Taillefer Marc MADS_RAPPORTEUR_2 11262801X École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 CH 156504081 Institut de chimie (Strasbourg ; 2005-....) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 15677738X 93761 ddc:540 Braunstein Pierre Welter Richard Elsevier C. j. Breuil Pierre-Alain Cramail Henri Taillefer Marc École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) Institut de chimie (Strasbourg) PDF 4189851 confidentialité 2012-09-24 2013-10-01 confidentialité 2012-09-24 2013-10-01 restriction 2012-09-24 2013-10-01 confidentialité 2012-09-24 2013-10-01 confidentialité 2012-09-24 2013-10-01