Note ABES Synthèse et réactivité de nouveaux complexes des métaux du groupe 13 portés par des ligands carbènes N-hétérocycliques Synthesis and reactivity of group 13 metals complexes supported by N-heterocyclic carbenes Chimie organométallique Métaux du groupe 13 Carbène N-hétérocyclique (NHC) Complexe NHC anormaux Complexe mésoionique Complexes dicarbènes N-hétérocycliques (NHDCs) Paires de Lewis frustrées (FLPs) Réactif de Tebbe Organometallic chemistry Group 13 metals N-heterocyclic carbene (NHC) Abnormal NHC complexes Frustrated Lewis Pairs (FLPs) N-heterocyclic dicarbenes (NHDCs) Tebbe reagent 547.2 547.7 Éléments du groupe 13 Carbènes N-hétérocycliques Complexes métalliques Chimie organométallique Au début de ces travaux, peu d’études avaient été faites sur la complexation des carbènes N-hétérocycliques avec des métaux oxophiles, électropositifs et à hauts degrés d’oxydation tel que les métaux du groupe 13. L’optimisation de voies de synthèse a permis d’étendre le nombre de complexes de types NHC-MIII (M = aluminium, gallium et indium), ainsi qu’à des complexes cationiques. L’association de ces précurseurs avec des NHCs plus encombrés a permis l’observation de réactivités sans précédent (complexes anormaux, paires de Lewis frustrées, dicarbènes N-hétérocycliques). Dans un second temps, la réactivité inhabituelle des ligands NHCs a permis l’isolation d’analogue au réactif de Tebbe, très actifs en méthylénation de dérivés carbonyles. At the beginning of this work, few studies had been performed on the complexation of N-heterocyclic carbenes with oxophilic metals, in high oxidation states such as group 13 metals. The synthetic routes optimization has extended the number of complexes-type NHC-MIII (M = aluminum, gallium and indium), and the corresponding cationic complexes. The combination of these precursors with sterically congested NHCs allowed the observation of unprecedented reactivities (abnormal complexes, Frustrated Lewis Pairs, N-heterocyclic dicarbenes). In a second step, the unusual reactivity of NHC ligands has allowed the isolation of analogues of the Tebbe’s reagent, formed to be very active in the methylenation of carbonyl compounds. Electronic Thesis or Dissertation Text fr PDF 7656023 Université de Strasbourg Strasbourg 2013-12-31 https://theses.hal.science/tel-01124068 application/pdf 7075571 https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2012/SCHNEE_Gilles_2012_ED222.pdf http://www.theses.fr/2012STRAF053/abes https://theses.hal.science/tel-01124068 https://theses.hal.science/tel-01124068 https://theses.hal.science/tel-01124068 https://theses.hal.science/tel-01124068 Schnee Gilles 1985-03-17 FR 168143402 40300013 https://theses.fr/2012STRAF053 2012STRAF053 https://doi.org/10.70675/43329f7ez9fddz4e5bza10bz1ef3abd83f0a 2012-11-15 Chimie Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Dagorne Samuel MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 166876720 Pfeffer Michel MADS_PRESIDENT_DU_JURY 05981800X Darcel Christophe MADS_RAPPORTEUR_1 052600386 César Vincent MADS_RAPPORTEUR_2 086860143 École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 CH 156504081 Institut de chimie (Strasbourg ; 2005-....) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 UMR 7177 15677738X 93761 ddc:540 Dagorne Samuel Pfeffer Michel Darcel Christophe César Vincent École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) Institut de chimie (Strasbourg) PDF 7656023 restriction 2012-11-15 2015-01-01 restriction 2012-11-15 2015-01-01