Note ABES Stereoselective synthesis of the natural metabolite of tocopherol, (S)-y-CEHC, and monofluorinated trisubstituted olefins Stereoselective synthesis of the natural metabolite of tocopherol, (S)-γ-CEHC, and monofluorinated trisubstituted olefins Tocophérols Synthèse organique Chromanes Tocophérols Chromanes 547.2 Vitamine E Alcènes Synthèse organique [...]Le travail développé dans cette thèse est centré sur deux objectifs principaux : - La synthèse stéréosélective du motif chromane 2,2-disubstitués utilisant le sulfoxyde comme seule source de chiralité a été réalisée avec de bons rendements et de bonnes diastereosélectivités. La synthèse totale du metabolite naturel du tocopherol, (S)-γ-CEHC, a été réalisée en dix étapes de réaction avec un rendement global de 18.4% utilisant comme étape clé la formation d’allyle sulfinyle chromane, qui a été préparé par réaction du dérivé sulfinylé avec l’allyltriméthylsilane en présence d’un acide de Lewis. - La synthèse stéréosélective d’oléfines monofluorées trisubstituées à partir de 3,3,3-trifluoropropionates commerciaux a été réalisée avec des rendements modérés et des sélectivités dans certains cas excellentes (95:5). La réaction de Diels-Alder entre le diènophile fluoré et le cyclopentadiène a conduit à des structures complexes inespérées.[...] This PhD work has been focused in two different subjects : - The stereoselective synthesis of 2,2-disubstituted chroman moiety assisted by sulfoxides as only source of chirality has been realized with good yields and good diastereoselectivities. The total synthesis of the natural metabolite of tocopherol, (S)-γ-CEHC, has been realized in ten steps and in 18.4% of overall yield using as key step the formation of ally sulfinyl chroman by reaction with allyl trimethyl silane in the presence of a Lewis acid. - The stereoselective synthesis of monofluorinated trisusbtituted olefins has been realized in moderated yields and excellents selectivities in some cases (95 :5) from readily available 3,3,3-trifluoropropionates.The Diels-Alder reaction using fluorinated dienophiles and cyclopentadiene led to unexpected complex structures. Electronic Thesis or Dissertation Text en PDF 11308835 Université de Strasbourg Strasbourg 2014-12-31 https://theses.hal.science/tel-01064056 application/pdf 15062325 https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2012/LECEA ROMERA_Mercedes_2012_ED222.pdf http://www.theses.fr/2012STRAF061/abes https://theses.hal.science/tel-01064056 https://theses.hal.science/tel-01064056 https://theses.hal.science/tel-01064056 Lecea Romera Mercedes 1981-11-12 ES 164916024 40503392 https://theses.fr/2012STRAF061 2012STRAF061 https://doi.org/10.70675/153c2c32z4c24z4632z9ef4zae4ff8e014ec 2012-01-16 Chimie Strasbourg 131056549 Universidad autonóma de Madrid MADS_ETABLISSEMENT_DE_COTUTELLE_1 026429624 Doctorat Docteur es non oui Colobert Françoise MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 06045654X Carreño Maria del Carmen MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_2 112213871 De la Cuesta Elosegui Elena MADS_PRESIDENT_DU_JURY Uguen Daniel MADS_MEMBRE_DU_JURY_1 08391014X Fall Diop Yagamare MADS_RAPPORTEUR_1 École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 CH 156504081 Laboratoire de chimie moléculaire (Strasbourg) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 UMR 7509 157500950 223254 ddc:540 Universidad autonóma de Madrid Colobert Françoise Carreño Maria del Carmen De la Cuesta Elosegui Elena Uguen Daniel Fall Diop Yagamare École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) Laboratoire de chimie moléculaire (Strasbourg) PDF 11308835