Note ABES Elaboration et caractérisation de nouvelles architectures macromoléculaires à base de lignine : applications dans le domaine du bâtiment Synthesis and characterization of lignin based macromolecular architectures : towards building applications Lignine Polyuréthane Estérification Éthérification Relation structure-propriétés Lignin Polyurethane Esterification Etherification Relationship structure-properties 547.2 571.2 547.8 Polymères végétaux Synthèse (chimie) Lignine Dérivés Polymérisation par ouverture de cycle Estérification Relations structure-activité Polyuréthanes biosynthèse Dissertations universitaires De nouvelles architectures macromoléculaires ont été synthétisées à partir de lignine afin de développer des matériaux pour des applications dans le bâtiment. Trois voies différentes de modifications chimiques ont été retenues afin d’apporter de nouvelles propriétés à la lignine pour répondre à un cahier des charges précis. Dans un premier temps, des chaines de poly(caprolactone) ont été greffées sur la lignine par polymérisation par ouverture de cycle conférant ainsi à la lignine des propriétés particulières en fonction de la longueur des chaines de PCL greffées. La valorisation de la lignine pour la synthèse de polymères fonctionnels repose ainsi sur sa modification chimique. Notre démarche scientifique s’est par la suite axée sur la fonctionnalisation de la lignine afin d’en faire un synthon principal pour la synthèse de polyuréthanes (PU). Cette stratégie a été poursuivi avec l’addition d’acide oléique sur la lignine. Une réaction d’estérification a été mise au point par un procédé non solvanté en l’absence de catalyseur. Cet intermédiaire a été fonctionnalisé en vue d’obtenir un macropolyol réactif pour la synthèse de PU. Les propriétés des polymères ont été investiguées en modulant certains paramètres réactionnels. Les performances des matériaux obtenus ont montré l’intérêt de cette stratégie globale pour les applications finales visées. Enfin, dans une troisième et dernière approche, la réaction d’oxypropylation a été étudiée. Des chaines de polypropylène glycol ont été greffées sur la lignine aboutissant à l’obtention de quatre macropolyols différents avec des architectures macromoléculaires variées. Des PU ont été synthétisés à partir de ces macropolyols et les paramètres réactionnels ajustés en vue de moduler les propriétés finales des matériaux. Tous les PU réalisés ont démontré une séparation de phase attestant d’une organisation spécifique en segments souples/rigides et conférant des propriétés élastomères aux matériaux finaux. Cette étude a permis d’intégrer jusqu’à 89 % de matériaux biosourcés et renouvelables dans les polymères finaux et a montré le fort potentiel de la lignine pour l’élaboration de matériaux performants. New macromolecular architectures have been performed by using lignin to develop new advanced materials for building applications. Three synthetic pathways have been carried out in order to impart specific properties to lignin-based materials. A Ring-Opening Polymerization has first been performed with ε-caprolactone to graft polymer chains onto lignin. Branching efficiency was confirmed by analysis and allows giving advanced properties to lignin materials. This first modification highlights the importance of lignin functionalization as building block for polymer synthesis. Then, we pursue the investigations by esterifying lignin with oleic acid by a solvent and catalyst-free method. Doubles bond were functionalized to obtain a lignin/fatty acid-based macropolyol that was then used for polyurethane synthesis (PU). Mechanical and thermal properties have been modulated by varying NCO:OH molar ratio and prepolymer molecular weight. Finally, oxypropylation was performed onto lignin by using various reaction parameters to obtain different macromolecular architectures for the resulting polyols. PUs have then been synthesized with the resulting macropolyols. The structure of macropolyols impacts greatly the thermal and mechanical properties of polymers, the influence of NCO:OH molar ratio was also studied.All of the PU reported in this work presented a micro-phase separation resulting in a specific organization (rigid/soft segments) into the polymer matrix. The lignin-based material revealed advanced thermal and mechanical properties with a high bio-based content up to 89%. This work allows emphasizing the potential of lignin as a starting material in the synthesis of sustainable material for building applications. Electronic Thesis or Dissertation Text fr PDF 11629683 Université de Strasbourg Strasbourg 2014-12-31 https://theses.hal.science/tel-02003512 application/pdf 9749657 https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2013/LAURICHESSE_Stephanie_2013_ED182.pdf http://www.theses.fr/2013STRAE016/abes https://theses.hal.science/tel-02003512 https://theses.hal.science/tel-02003512 https://theses.hal.science/tel-02003512 https://theses.hal.science/tel-02003512 Laurichesse Stéphanie 1987-11-03 FR 176887008 21015676 https://theses.fr/2013STRAE016 2013STRAE016 https://doi.org/10.70675/826ff08czf14cz4f33zaa58z4832db1ad9c4 2013-11-18 Chimie des matériaux Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Averous Luc MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 034509739 Lutz Pierre MADS_PRESIDENT_DU_JURY 112011314 Pizzi Antonio MADS_RAPPORTEUR_1 034323651 Belgacem Mohamed Naceur MADS_RAPPORTEUR_2 084755202 École doctorale Physique et chimie-physique (Strasbourg ; 1994-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 PH 156500019 Institut de Chimie et Procédés pour l'Energie, l'Environnement et la Santé (Strasbourg ; 1997-....) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 UMR 7515 157548457 255208 ddc:540 ddc:570 Averous Luc Lutz Pierre Pizzi Antonio Belgacem Naceur École doctorale Physique et chimie-physique (Strasbourg ; 1994-....) Institut de chimie et procédés pour l'énergie, l'environnement et la santé (Strasbourg) PDF 11629683 confidentialité 2013-11-18 2018-11-17 confidentialité 2013-11-18 2018-11-17 restriction 2013-11-18 2018-11-18 restriction 2013-11-18 2018-11-18 confidentialité 2013-11-18 2018-11-17