Note ABES Construction et étude de composés fluorescents à base d'unités hydroxyphényl-s-triazines et boradiazaindacènes Synthesis and studies of fluorescent dyes based on hydroxyphenyl-s-triazines and boradiaza-s-indacenes units BODIPY O-hydroxyphényl-s-triazine Sondes fluorescentes ESIPT Couplage oxydant BODIPY O-hydroxyphenyl-s-triazine Fluorescent dyes ESIPT Oxydative coupling 547.2 535.3 Sondes fluorescentes Chromophores Couplage oxydant Les travaux réalisés dans le cadre de la thèse avaient pour but la synthèse de nouveaux fluorophores basés sur les unités BODIPYs et hydroxyphényl-s-triazines. Pour être utilisées comme sondes efficaces dans des applications en chimie et en biologie, les chromophores doivent présenter une forte brillance et des rendements quantiques de fluorescence élevés, une modulation aisée de ses propriétés optiques ainsi qu’une bonne stabilité chimique et photochimique. Une stratégie originale et efficace a été développée pour l’obtention de dérivés d’o-hydroxyphényl-s-triazine. Ces derniers présentent des déplacements de Stokes anormalement élevés ayant pour origine un transfert de proton intramoléculaire ultrarapide à l’état excité (ESIPT). L’extension du système π-conjugué sur les différentes plateformes de départ a été réalisée par couplages pallado-catalysés et/ou condensation de Knoevenagel, permettant ainsi d’accéder à une large gamme spectrale en absorption et en émission. Le développement d’une nouvelle voie de synthèse à permis l’obtention d’oligo-BODIPYs par couplage oxydant réalisé en associant PIFA et un acide de Lewis. Toutes les propriétés photophysiques des nouvelles sondes ont été étudiées et ont fait l’objet de discussions détaillées. The study undertaken in this thesis was the engeneering of new fluorescent dyes based on BODIPY and o-hydroxyphenyl-s-triazine units. The focus has been on the development of dyes displaying large absorption cross sections, emission wavelength tunability, high photostability and fluorescent quantum yields by using original synthetic strategies. As a part of our research program on the design of novel fluorescent dyes exhibiting large Stokes shifts, we developped an efficient method for the synthesis of o-hydroxyphenyl-s-trazine for which an anormalous emission was observed due to an intramolecular proton transfert in the excited state (ESIPT process). The fine tuning of the absorption and emission wavelength for both plateforms were achieved by extension of the π-conjugated system with aryl and alkyl moieties using palladium cross coupling or via a styryl linkage using Knoevenagel condensation. Another strategy to enhance the fluorescence performances consists in the rigidization of the plateforms. Various oligo-BODIPYs have been obtained by an unprecedented oxydative coupling reaction using Phenyliodine(III)bis(trifluoroacetate) (PIFA) in conjunction with a Lewis acid. All compounds spectral characteristics were investigated and their photophysical properties discussed. Electronic Thesis or Dissertation Text fr PDF 15902870 Université de Strasbourg Strasbourg 2014-12-31 https://theses.hal.science/tel-01018647 application/pdf 13831366 https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2013/RIHN_Sandra_2013_ED222.pdf http://www.theses.fr/2013STRAF013/abes https://theses.hal.science/tel-01018647 https://theses.hal.science/tel-01018647 https://theses.hal.science/tel-01018647 https://theses.hal.science/tel-01018647 Rihn Sandra 1983-01-10 FR 170485471 40101378 https://theses.fr/2013STRAF013 2013STRAF013 https://doi.org/10.70675/cd75ac8aze4bdz4a46za272z103de8094343 2013-06-13 Chimie Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Ziessel Raymond MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 077771680 Heitz Valérie MADS_PRESIDENT_DU_JURY 131608746 De Nicola Antoinette MADS_MEMBRE_DU_JURY_1 118654780 Ward Thomas R. MADS_MEMBRE_DU_JURY_2 137946082 Nakatani Keitaro MADS_RAPPORTEUR_1 072283815 Dehaen Wim MADS_RAPPORTEUR_2 078640849 École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 CH 156504081 Institut de Chimie et Procédés pour l'Energie, l'Environnement et la Santé (Strasbourg ; 1997-....) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 157548457 255208 ddc:540 ddc:530 Ziessel Raymond Heitz Valérie De Nicola Antoinette Ward Thomas R. Nakatani Keitaro Dehaen Wim École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) Institut de chimie et procédés pour l'énergie, l'environnement et la santé (Strasbourg) PDF 15902870