Note ABES Nouvelles approches vers le contrôle de la chiralité axiale de biaryles via des arynes et en l'absence de métaux de transition New approaches towards the chirality control of biaryls via arynes and without transition metal Biaryles Chiralité Sélectivité Lithiens Sulfoxyde Oxazolines Diéthers Biaryls Chirality Selectivity Lithiated compounds Sulfoxide Oxazolines Diethers 547.2 Sulfoxydes Oxazolines Chiralité Les biaryles à chiralité axiale sont des structures privilégiées qui ont un rôle important en chimie. On les trouve dans de nombreux produits naturels biologiquement actifs, en tant que ligands chiraux en catalyse asymétrique ou encore en science des matériaux. Le but est de développer une méthode permettant de contrôler la chiralité axiale de biaryles en l’absence de métaux de transition en utilisant le couplage ARYNE. Une première approche consiste en un dédoublement atropo-diastéréosélectif dans lequel l’agent de dédoublement chiral est un sulfoxyde qui est introduit en position ortho d’un précurseur biarylique issu d’un couplage ARYNE. Basée sur la déracémisation et sur la fonctionnalisation ultérieure régio- et chimiosélective des deux parties aromatiques du biaryle énantiopur obtenu, elle permet d’accéder à une large famille de biaryles. Une seconde approche consiste à effectuer un couplage ARYNE atropo-diastéréosélectif en introduisant un auxiliaire de chiralité (sulfoxydes, oxazolines, diéthers) sur l’un des partenaires de couplage. Les biaryles ainsi obtenus peuvent être fonctionnalisés afin de synthétiser des ligands chiraux. Biaryls are privileged structures which have an important role in chemistry. We can find them in several biologically active natural products, in asymmetric catalysis as ligands or in material sciences. The aim is to develop a methodology allowing the control of the axial chirality without transition metal using the ARYNE coupling. The first approach consists in an atropo-diastereoselective resolution in which the chiral solving agent is a sulfoxide introduced in ortho position of the biarylic precursor arising from the ARYNE coupling. Based on the deracemization and on the subsequent regio- and chemioselective functionalization of the two aromatic parts of the enantiopur biaryl obtained, it allows to access to a large family of biarylic compounds. A second approach consists in making an atropo-diastereoselective ARYNE coupling introducing a chiral auxiliary (sulfoxides, oxazolines, diethers) on one of the coupling partners. The biaryl compounds obtained could be functionalized in order to synthesize chiral ligands. Electronic Thesis or Dissertation Text fr PDF 13028356 Université de Strasbourg Strasbourg 2014-12-31 application/pdf https://publication-theses.unistra.fr/restreint/theses_doctorat/2013/berthelot_anais_2013_ED222.pdf Brehier Anaïs Berthelot 1986-12-11 FR 175265747 40612409 https://theses.fr/2013STRAF025 2013STRAF025 https://doi.org/10.70675/8a4f1c86z75ddz4eb7zaf7fzee2d3a552984 2013-10-25 Chimie Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Leroux Frédéric MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 138992185 Colobert Françoise MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_2 06045654X Bellemin-Laponnaz Stéphane MADS_PRESIDENT_DU_JURY 128544589 Maddaluno Jacques MADS_MEMBRE_DU_JURY_1 031320058 Alexakis Alexandre MADS_RAPPORTEUR_1 176776338 Castanet Anne-Sophie MADS_RAPPORTEUR_2 060456205 École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 CH 156504081 Laboratoire de chimie moléculaire (Strasbourg) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 UMR 7509 157500950 ddc:540 Leroux Frédéric Colobert Françoise Bellemin-Laponnaz Stéphane Maddaluno Jacques Alexakis Alexandre Castanet Anne-Sophie École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) Laboratoire de chimie moléculaire (Strasbourg) PDF 13028356