Note ABES Synthèse et caractérisation d'assemblages multi-porphyriniques à espaceurs NHC Synthesis and characterization of multi-porphyrinic scaffolds using NHC linkers Porphyrine Couplage d’Ullmann Imidazole Carbazole Carbène N-hétérocyclique Électrochimie Porphyrin Ullmann coupling Imidazole Carbazole N-heterocyclic carbene Electrochemistry 541.3 Porphyrines Réaction de Ullmann Azoles L'objectif de cette thèse a été de mettre au point l'introduction d'azoles en meso d'une porphyrine par couplage d'Ullmann; Divers azoles ont pu être introduit par cette méthode avec de bons rendements, par formation d'une liaison carbone-azote. il a même été possible avec certains azotes de réaliser des doubles couplages d'Ullmann, conduisant ainsi à des 5.15-diazolyle-porphyrines. De plus, ces même conditions réactionnelles ont été utilisées pour introduire un ou deux dérivés donneurs d'électrons (carbazole, phénoxazine, phénothiazine). L'introduction d'imidazole, de triazole et de benzimidazole en meso a permis, après alkylation, d'obtenir des précurseurs de carbènes N-hétérocycles (NHC). La coordination de deux équivalents de NHC sur un sel de palladium conduit à un dimère de porphyrines via coordination exocyclique. La géométrie de coordination trans-anti autour du palladium a été confirmée par l'obtention de la structure radiocristallographique de deux complexes. Les études par électrochimie de ces complexes ont révélé une communication interporphyrinique à l'état fondamental, mise en évidence par une succession de quatre vagues monoélectroniques en oxydation. The purpose of this thesis was to functionalize the meso position of a porphyrinWith azoles using the Ullmann coupling. Various azoles were introduced with good yieldsby using this reaction, leading to the formation of a carbon-nitrogen bond. With someazoles a double Ullmann coupling was possible, resulting in the formation of 5,15-diazolyl-porphyrins. Moreover, the same conditions were used to introduce one ortwo electron-donating groups (carbazole, phenoxazine, phenothiazine). The insertionof imidazole, triazole and benzimidazole at the meso position allowed, afteralkylation, their use as N-heterocyclic carbene (NHC). Coordination of twoequivalents of NHC to a palladium salt led to a porphyrin dimer, as a bis-carbene complex. X-Ray structures revealed that the complex’s geometry was trans-anti. Electrochemistry studies of the various dimers showed interactions between the porphyrins, highlighted by four successive oxidation peaks. Electronic Thesis or Dissertation Text fr PDF 5511886 Université de Strasbourg Strasbourg 2014-12-31 https://theses.hal.science/tel-01017421 application/pdf 6011863 https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2013/Haumesser_Julien_2013_ED222.pdf http://www.theses.fr/2013STRAF041/abes https://theses.hal.science/tel-01017421 https://theses.hal.science/tel-01017421 https://theses.hal.science/tel-01017421 https://theses.hal.science/tel-01017421 https://theses.hal.science/tel-01017421 Haumesser Julien 1987-10-14 FR 176682198 40502496 https://theses.fr/2013STRAF041 2013STRAF041 https://doi.org/10.70675/dd4e5be4z1c86z4b06z95ddz441e48e8bfef 2013-09-13 Chimie Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Weiss Jean MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 078678080 Ruppert Romain MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_2 179330225 Sauvage Jean-Pierre MADS_PRESIDENT_DU_JURY 034824863 Bucher Christophe MADS_MEMBRE_DU_JURY_1 17756931X César Vincent MADS_RAPPORTEUR_1 086860143 Balaban Teodor Silviu MADS_RAPPORTEUR_2 151335818 École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 CH 156504081 Institut de chimie (Strasbourg ; 2005-....) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 UMR 7177 15677738X 93761 ddc:540 Weiss Jean Ruppert Romain Sauvage Jean-Pierre Bucher Christophe César Vincent Balaban Teodor Silviu École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) Institut de chimie (Strasbourg) PDF 5511886