Note ABES Oxygen-functionalized NHC ligands and their nickel(II), silver(I) and palladium(II) complexes Carbènes N-hétérocycliques possédant une fonction oxygénée et leurs complexes de nickel(II), argent(I) et palladium(II) Carbènes N-hétérocycliques Fonctionnalisations oxygénées Complexes organométalliques Oligomérisation de l’éthylène N-heterocyclic carbenes Oxygen-functionalizations Organometallic complexes Ethylene oligomerization 546 Carbènes N-hétérocycliques Métaux de transition Oxygène -- Composés organiques L’objectif de cette thèse portait sur la synthèse de complexes portant un ligand NHC associé à une fonction oxygénée et à leur application en catalyse d’oligomérisation de l’éthylène. Dans le but de synthétiser des complexes avec des ligands NHCalcool, les complexes d’argent correspondants ont été synthétisés et utilisés en transmétallation. Aucun résultat concluant n’a pu être obtenu avec le nickel à cause de l’acidité du proton alcoolique. Mais un ligand NHC-alcoolate a pu être obtenu par déprotonation directe du pro-ligand avec une base forte. Il fut alors possible d’accéder à des complexes de nickel polynucléaires, certains incorporant dans leur structure des cations lithium provenant de la base utilisée. Par comparaison, des complexes de palladium ont été synthétisés avec des NHCs-alcool ou -alcoolate par réaction des pro-ligands avec Pd(acac)2 suivie de réactions acido-basiques. Etant donné la difficulté d’obtention des complexes de nickel avec des ligands NHC-alcool, la fonction éther a été étudiée. Les complexes résultants ont été testés en oligomérisation de l’éthylène. The purpose of this work was the synthesis of complexes bearing O-functionalized NHC ligands in order to test their catalytic properties in ethylene oligomerization. In order to have access to alcohol-functionalized complexes, the corresponding silver complexes were synthesized for transmetallation purpose. Whereas no concluding results were obtained with the alcohol function in association with nickel, it was possible to access an alcoholate-functionalized NHC ligand by deprotonation of the corresponding pro-ligand. Thus, polynuclear nickel complexes were prepared, some of them included in their structure a lithium cation originating from the base. For comparison, alcohol- and alcoholate-functionalized NHC palladium complexes were synthesized by direct reaction of the pro-ligand with Pd(acac)2 followed by acidobasic reactions. Because of the complexity of the chemistry of NHC-alcohol ligands associated with nickel, the ether functionality was explored. A library of nickel complexes was synthesized and tested in the catalytic ethylene oligomerization. Electronic Thesis or Dissertation Text en PDF 9846110 Université de Strasbourg Strasbourg 2015-12-31 application/pdf https://publication-theses.unistra.fr/restreint/theses_doctorat/2014/hameury_sophie_2014_ED222.pdf Hameury Sophie 1987-10-29 FR 179822497 40501996 https://theses.fr/2014STRAF010 2014STRAF010 https://doi.org/10.70675/ad1cfc31zf1b7z4855z9843zf66fea3e4580 2014-06-06 Chimie Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Braunstein Pierre MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 059829087 Poli Rinaldo MADS_PRESIDENT_DU_JURY 061227536 Danopoulos Andreas MADS_MEMBRE_DU_JURY_1 183438035 Magna Lionel MADS_MEMBRE_DU_JURY_2 183438272 Poli Rinaldo MADS_RAPPORTEUR_1 061227536 Dyson Paul J. MADS_RAPPORTEUR_2 095757805 École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 CH 156504081 Institut de chimie (Strasbourg ; 2005-....) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 UMR 7177 15677738X ddc:540 Braunstein Pierre Poli Rinaldo Danopoulos Andreas Magna Lionel Poli Rinaldo Dyson Paul J. École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) Institut de chimie (Strasbourg) PDF 9846110 confidentialité 2014-06-06 2016-06-23 confidentialité 2014-06-06 2016-06-23 confidentialité 2014-06-06 2016-06-23