Note ABES Motional, reactional and constitutional dynamics of imines Mouvements moléculaires et sélectivité réactionnelle en chimie constitutionnelle dynamique des imines Mouvement moléculaire Bibliothèques combinatoires dynamiques Simplexité Sélection en réseaux réactionnels Effets de surface Molecular walking Dynamic combinatorial libraries Simplexity Selection in reactional networks Surface effect 547.2 Imines Liaisons covalentes Dynamique moléculaire Chimie dynamique constitutionnelle Les travaux réalisées lors de cette thèse s'intéressent aux dynamiques de mouvement, de réaction et de constitution des fonctions imines. Les aldéhydes les plus réactives pour cette réaction de condensation ont été identifiées. Un processus d'échange intramoléculaire aléatoire rapide a été observé entre le salicylaldéhyde et l'éthylènediamine dont la vitesse est contrôlée par les substituants, la longueur de la chaîne amine, le solvant et la température. Cette observation conduità l'élaboration de mouvements de déplacement d'abord non-directionnels puis développés pour devenir directionnels. Une sélectivité dynamique réactionnelle a été introduite sur des mélanges d'aldéhydes et d'amines. Elle a été baptisée simpléxité et est utilisée pour de la protection de fonctions. Enfin, la nature dynamique de l'imine a été étudiée à l'interface solide-liquide parmicroscopie à effet tunnel et montre une accélération et une amplification des produits formées sur la surface. This thesis reports on the intertwined motional, reactional and constitutional dynamics of imines. It goes from acquiring the basic data about the reaction to applications in various fields of Chemistry. The most reactive aldehydes for the reaction were identified and their reactivities were explained by physical-organic chemistry methods. An intramolecular motion was observed for simple diamines. This observation led to introduction of a non-directional small molecule walking, and eventually to development of a directional walker. A representation of dynamic combinatorial libraries was proposed and then was used for analysis of aldehyde-amine libraries, which exhibit selective amplification of a given species due to the complexity of its composition. This phenomenon was called simplexity. The simplexity example was then used as a concept for dynamic selective protecting groups in acylation of amines. Also, the dynamic imine linkage was also studied on the solid-liquid interface. It was found that the reactions taking place at the graphite surface are largely accelerated and that the formation of the largest molecules is amplified due to the surface. Electronic Thesis or Dissertation Text en PDF 35200796 Université de Strasbourg Strasbourg 2014-12-31 https://theses.hal.science/tel-01059611 application/pdf 34986838 https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2014/Kovaricek_Petr_2014_ED222.pdf http://www.theses.fr/2014STRAF014/abes https://theses.hal.science/tel-01059611 https://theses.hal.science/tel-01059611 https://theses.hal.science/tel-01059611 Kovaricek Petr 1985-10-21 FR 18007833X 21013553 https://theses.fr/2014STRAF014 2014STRAF014 https://doi.org/10.70675/123d09a4z5a50z45ebz9c9dz4a3ff803adf0 2014-06-23 Chimie Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Lehn Jean-Marie MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 02698072X Samori Paolo MADS_PRESIDENT_DU_JURY Barboiu Mihail-Dumitru MADS_RAPPORTEUR_1 Schmittel Michael MADS_RAPPORTEUR_2 École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 CH 156504081 Institut de science et d’ingénierie supramoléculaires (Strasbourg) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 UMR 7006 157760227 207480 ddc:540 Lehn Jean-Marie Samori Paolo Barboiu Mihail-Dumitru Schmittel Michael École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg) Institut de science et d’ingénierie supramoléculaires (Strasbourg) PDF 35200796