Note ABES Tectonique moléculaire : réseaux de coordination hétérométalliques à base de dipyrrines Molecular tectonics : dipyrrin based mixed metal organic frameworks Réseau de coordination Auto-assemblage Chimie de coordination Dipyrrine MOF M'MOF Tectonique moléculaire Coordination networks Metal Organic Framework Self-assembly Coordination chemistry Dipyrrin MOF M'MOF Molecular tectonics 547.2 Tectonique moléculaire Composés de coordination Autoassemblage Les réseaux de coordination, ou Metal Organic Frameworks (MOFs), sont des architectures cristallines hybrides organiques-inorganiques qui présentent des propriétés découlant de leurs compostions et de leurs architectures. L'objectif de ce travail fut la synthèse contrôlée de nouveaux réseaux de coordination homo- (MOFs) et hétérométalliques (M'MOFs) à base de ligands dipyrrines (dpms). Dans une première partie, une stratégie de synthèse basée sur l'auto-assemblage a permis l'obtention d'une nouvelle famille de réseaux constituée de MOFs luminescents [CdII(dpm)2] et de MOFs [NiII(dpm)2]. Dans une seconde partie, l'utilisation d'une stratégie séquentielle a permis de préparer des M'MOFs de type grille basés sur différents cations métalliques primaires (CuII, PdII, ZnII) et différents nœuds métalliques secondaires (CdCl2, Cd(NCS)2, Fe(NCS)2). Ces M'MOFs font partie des rares exemples d’architectures modulables conçues par une approche rationnelle et prédictible. De plus, il a été montré que ces composés pouvaient être synthétisés en une seule étape par une méthode avantageuse de synthèse "one pot". Pour finir, une stratégie "zip-Unzip-Rezip" consistant à convertir des MOFs préalablement formés en M'MOFs hétérométalliques par l'emploi de ligands auxiliaires a été mise au point. Cette nouvelle voie permet d'incorporer aisément de la fonctionnalité dans des architectures. Coordination networks or Metal Organic Frameworks (MOFs) are hybrid organic-Inorganic crystalline architectures displaying properties resulting from their composition and organization. The aim of this work was to synthesize, in a controlled manner, dipyrrin based new homometallic (MOFs) and heterometallic (M'MOF) coordination networks.In the first part, a strategy based on self-Assembly leading to the formation of a new family of luminescent networks [CdII(dpm)2] MOFs and [NiII(dpm)2] MOFs is described.In a second part, generation of grid-Type M'MOFs based on different primary cations (CuII, PdII, ZnII) and secondary metallic nodes (CdCl2, Cd(NCS)2, Fe(NCS)2) by a sequential strategy is presented and discussed. These M'MOFs are among the rare examples of predesigned architectures displaying substantial modularity. Importantly, it has been also demonstrated that these architectures may be efficiently prepared by a "one pot" procedure. Finally, a "zip-Unzip-Rezip" strategy consisting in the conversion of preformed MOFs into M'MOFs using auxillary ligands was developed. This unprecedented approach allows the introduction of functionality within the architectures. Electronic Thesis or Dissertation Text fr PDF 85192098 Université de Strasbourg Strasbourg 2015-12-31 https://theses.hal.science/tel-01126921 application/pdf 85150034 https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2014/Beziau_Antoine_2014_ED222.pdf http://www.theses.fr/2014STRAF017/abes https://theses.hal.science/tel-01126921 https://theses.hal.science/tel-01126921 https://theses.hal.science/tel-01126921 Béziau Antoine 1988-03-15 FR 181612925 40604385 https://theses.fr/2014STRAF017 2014STRAF017 https://doi.org/10.70675/0375f889zd990z4ae7zb1dcz065041b8fcc6 2014-10-13 Chimie Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Hosseini Mir Wais MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 135673267 Baudron Stéphane MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_2 06948032X Sauvage Jean-Pierre MADS_PRESIDENT_DU_JURY 034824863 Sanchez Clément MADS_MEMBRE_DU_JURY_1 057595798 Bujoli Bruno MADS_RAPPORTEUR_1 068267657 Moreau Joël MADS_RAPPORTEUR_2 070321612 École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 CH 156504081 Chimie de la matière complexe (Strasbourg) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 157547027 261986 ddc:540 Wais Hosseini Mir Baudron Stéphane Sauvage Jean-Pierre Sanchez Clément Bujoli Bruno Moreau Joël École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg) Chimie de la matière complexe (Strasbourg) PDF 85192098