Note ABES Synthèse de macromolécules à microstructures contrôlées : régulation des séquences de monomètres dans les copolymérisations radicalaires en chaîne Synthesis of macromolecules with controlled microstructures : regulation of monomer sequences in chain-growth radical copolymerizations Mono-insertion Copolymérisation Polymérisation radicalaire contrôlée Microstructures Séquences contrôlées Mono-insertion Copolymerization Controlled radical polymerization Microstructures Sequence-controlled 547.7 Polyaddition Macromolécules Dans cette thèse, des techniques de polymérisation radicalaire contrôlée en chaîne ont été utilisées afin de mettre au point des stratégies visant à réguler la séquence de copolymères linéaires. Dans ce contexte, deux axes distincts ont été étudiés. La première approche, dans la continuité des travaux menés ces dernières années par notre équipe, repose sur l’incorporation très localisée d’une unité fonctionnelle sur une chaîne polymère linéaire. Basée sur les différences de réactivité entre comonomères (l’un accepteurs de types maléimides N-substitués en petite quantité et l’autre donneur, le styrène, en large excès), l’insertion du monomère déficient est très rapide dans la chaîne en croissance. Il est ainsi créé des macromolécules multifonctionnalisées tels qu’un polymère dendronisé ou un glycopolymère .La seconde approche consiste à contrôler les séquences de monomères en utilisant des monoinsertions successives de comonomères. Ces monoinsertions ont été obtenues dans des conditions « affamées » avec des monomères peu enclins à homopolymériser. Deux concepts différents ont été étudiés. Dans le premier, la monoinsertion en fin de chaîne est visée, régulée par le caractère contrôlé de la PRC. Alors que dans la seconde, la monoinsertion est régulée par deux protections : un comonomère non-homopolymérisable désactivant la fin de chaîne et le caractère contrôlé de la PRC. In this work, chain-growth controlled radical polymerization techniques were used to develop new strategies to regulate polymer sequences. For that, two different approaches were studied. The first approach was developed by our team over past years and consists in adding reactive functional monomers at precise locations during a chain-growth polymerization. This method relies on the differences in reactivity between the functional monomer (acceptor N-substituted maleimides, in small quantity) and the comonomer (donor styrene, excess) which will form the backbone of the polymer chain. Deficient monomer was inserted rapidly in the chain backbone. By this way, multifonctionalized macromolecules were creating such as dendronized polymers or glycopolymers.The second approach consists in controlling monomer sequence by successive monoinsertions of comonomers. Successive and ordered monomer additions occur in starved conditions by use of non-homopolymerizable monomers. Two different concepts were studied. In the first, the monoinsertion is regulated only by the non-polymerizable nature of the monomer and CRP deactivation while, in the second, the monoinsertion is also regulated by the use of an additional comonomer that do not homopolymerize. Electronic Thesis or Dissertation Text fr PDF 11757011 Université de Strasbourg Strasbourg 2015-12-31 https://theses.hal.science/tel-01372195 application/pdf 11296072 https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2014/Baradel_Nathalie_2014_ED222.pdf http://www.theses.fr/2014STRAF028/abes https://theses.hal.science/tel-01372195 https://theses.hal.science/tel-01372195 https://theses.hal.science/tel-01372195 https://theses.hal.science/tel-01372195 Baradel Nathalie 1987-05-21 FR 182083349 40503147 https://theses.fr/2014STRAF028 2014STRAF028 https://doi.org/10.70675/9017db9bz50f6z4770z8f3bza8e08b533250 2014-09-24 Chimie Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Lutz Jean-François MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 155043420 Lalevée Jacques MADS_PRESIDENT_DU_JURY 076038025 Serra Christophe Alexandre MADS_MEMBRE_DU_JURY_1 091322235 Durand Alain MADS_MEMBRE_DU_JURY_2 158445082 Taton Daniel MADS_RAPPORTEUR_1 102521522 Laschewsky André MADS_RAPPORTEUR_2 144324040 École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 CH 156504081 Institut Charles Sadron (Strasbourg ; 1985-....) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 167 156774062 ddc:540 Lutz Jean-François Lalevée Jacques Serra Christophe Durand Alain Taton Daniel Laschewsky André École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg) Institut Charles Sadron (Strasbourg) PDF 11757011 confidentialité 2014-09-24 2016-09-26 confidentialité 2014-09-24 2016-09-26 confidentialité 2014-09-24 2016-09-26 confidentialité 2014-09-24 2016-09-26