Note ABES Experimental and theoretical investigations of intermetallic in transition metal coordination and organometallic complexes Etudes expérimentales et théoriques des interactions intermétalliques en transition métal coordination et complexes organométalliques Dispersion Théorie de la fonctionnelle de la densité Complexes organométalliques Interactions noncovalent Calorimétrie Titration calorimétrique isotherme Benchmark Etudes expérimentales et théoriques Dispersion Density Functional Theory Organometallic complexes Non-covalent interactions Calorimetry Isothermal Titration Calorimetry Benchmark Experimental and theoretical investigations 541.3 Composés organométalliques Liaisons chimiques Suspensions (chimie) Composés de coordination Ce travail de thèse démontre l’importance d’intégrer des outils théoriques à des observations expérimentales dans le but d’étudier le rôle des interactions non-covalentes et plus précisément de la dispersion dans la chimie des métaux de transition. Plusieurs thèmes ont ainsi été abordés comme les interactions d’empilement entre chélates de métaux de transition à l’état solide; l’influence de la chiralité sur l’oligomérisation en solution de complexes plans carrés de Rh(I) isonitrile; la stabilité et inactivité inhabituelles de complexes de type cis-platine en solution concentrée. Les résultats obtenus par titration calorimétrique isotherme ont permis d’évaluer la capacité de méthodes théoriques à reproduire avec précision les résultats expérimentaux. Les calculs ont démontré qu’un traitement théorique approprié des effets de la dispersion et de la solvatation, donne des valeurs cohérentes avec les résultats expérimentaux. Cependant, des améliorations supplémentaires sont nécessaires. This thesis has shown the importance of integration of theoretical calculations and experimental investigations in studying the role of non-covalent interactions and particularly dispersion interactions in transition metal chemistry. Several subjects were addressed, such as stacking interactions of chelates in transition metal complexes in solid state, influence of chirality on the oligomerization of Rh(I) isonitrile complexes in solution and the stability of the cis-platin type complexes in concentrated solutions. Isothermal titration calorimetry proved to be very useful in the studies by providing accurate experimental data on the thermochemistry of addressed processes. This data was used to gauge the ability of the theoretical methods to accurately reproduce the experimental results. Calculations have shown that the proper treatment of dispersion effects and solvation by theoretical models gives values in relatively good agreement with experiments, but further improvements are needed. Electronic Thesis or Dissertation Text en PDF 11091488 Université de Strasbourg Strasbourg 2015-12-31 application/pdf https://publication-theses.unistra.fr/restreint/theses_doctorat/2014/Petrovic_Predrag_2014_ED222.pdf Petrović Predrag 1983-02-19 FR 182083950 21017962 https://theses.fr/2014STRAF029 2014STRAF029 https://doi.org/10.70675/9c83b403z90c8z49b9z87a5z1421765c06d3 2014-09-10 Chimie Strasbourg 131056549 Univerzitet u Beogradu MADS_ETABLISSEMENT_DE_COTUTELLE_1 029004799 Doctorat Docteur es non oui Djukic Jean-Pierre MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 093411359 Zarić Snežana MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_2 183996437 Robert Vincent MADS_PRESIDENT_DU_JURY 113732988 Milčić Miloš MADS_MEMBRE_DU_JURY_1 183996798 Ángyán János MADS_RAPPORTEUR_1 094607567 Bugarčić Živadin MADS_RAPPORTEUR_2 183996674 École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 CH 156504081 Institut de chimie (Strasbourg ; 2005-....) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 UMR 7177 15677738X ddc:540 Univerzitet u Beogradu Djukic Jean-Pierre Zarić Snežana Robert Vincent Milčić Miloš Ángyán János Bugarčić Živadin École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) Institut de chimie (Strasbourg) PDF 11091488