Experimental and theoretical study of non-covalent interactions in organometallic chemistry : the concept of hemichelation
Etude experimentale et théorique des intéractions non-covalentes en chimie organométallique : le concept d'hémichélation
Hemichelation
Interactions non-covalentes
Organométallique
Théorie de la fonctionnelle de la densité
Modes de coordination
Espèce bimétallique
Électro-insaturé
Hemichelation
Non-covalent interactions
Organometallic
Density functionnal theory
Coordination modes
Bimetallic complex
Electron-unsaturated
547.2
Liaisons chimiques
Métaux de transition
Chimie organométallique
Ce manuscrit présente une méthodologie rationnelle de synthèse, caractérisation, détermination de la structure électronique et du comportement dynamique d’espèces bimétalliques électroniquement insaturées de type Cr(0)-M (avec M = Pd(II), Pt(II) ou Rh(I)). Ces nouvelles espèces constituent de rares exemples d’entités électro-insaturées à 14 électrons ayant la spécificité d’être persistantes en solution. Leur cohésion structurale provient essentiellement de la compensation d’un faible caractère de type donneur/accepteur entre les deux métaux par des interactions non-covalentes Coulombiennes. Nous montrons ainsi qu’en tirant profit du caractère ambiphile d’un ligand hétéroditopique capable de chélater un centre métallique par l’établissement d’une liaison covalente et d’une interaction non-covalente, de nouvelles espèces coordinativement insaturées peuvent être obtenues. Nous proposons d’appeler ce nouveau mode de chelation : « Hemichelation ».
The present manuscript will present a rational method of synthesis, characterization, determination of the electronic structure and dynamic behaviour of solution-persistent, and formally unsaturated binuclear Cr(0)-M complexes (with M= Pd(II), Pt(II) or Rh(I)). This new class of complexes constitutes rare examples of persistent coordinatively unsaturated 14-electrons complexes, whose cohesion stems essentially from a compensation of insufficient donor/acceptor Cr-M bonding by non-covalent interactions of preponderant attractive Coulombic nature. By taking advantage of the ambiphilic character of a heteroditopic ligand capable of chelating a metal centre through covalent and noncovalent bonds, truly coordination-unsaturated complexes can be synthesized in a manageable form. We propose to name “Hemichelation” the half-covalent/half noncovalent bonding-relationship between the ambiphilic heteroditopic ligand and the electron-unsaturated metallic centre.
Electronic Thesis or Dissertation
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Université de Strasbourg
Strasbourg
2015-12-31
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Christophe
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2014-09-17
Chimie
Strasbourg
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Doctorat
Docteur es
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restriction 2014-09-17 2015-12-31