Note ABES Development and application of a selected configuration interaction method : from dispersive interactions to photo-induced magnetism in Prussian blue analogues Développement et application d'une méthode d'Interaction de configurations sélectionnées : des interactions dispersives au magnétisme photo-induit dans les analogues du bleu de Prusse Corrélation électronique Interaction de configurations sélectionnées MC-SCF Photomagnétisme Analogues du bleu de Prusse Dispersion Electronic correlation Selected configuration interaction MC-SCF Photomagnetism Prussian blue analogues Dispersion 547.1 Polymères inorganiques Électrons -- Corrélation Fonctions d'onde Dans une première partie, la structure électronique de deux membres de la famille des Analogues de Bleu de Prusse (ABP) a été inspectée à l'aide de méthodes basées sur la fonction d'onde. Dans l'ABP NiFe, un changement du couplage magnétique a été mis en évidence lors d'une déformation structurale locale. Basé sur les résultats obtenus pour l'ABP CoFe, un rôle clé dans le processus photomagnétique observé dans ce matériau est attribué aux lacunes cristallines. Dans une deuxième partie, un développement méthodologique a été mené jusqu'à l'implémentation de la méthode FRACCIS (FRAgmented Contracted Configuration Interaction of Single excitations). Elle permet de concentrer l'effort numérique sur un petit nombre de déterminants physiquement importants. De plus, elle constitue un outil d'analyse pour mesurer l'importance de certaines excitations dans le système inspecté. L'application à (H2)2 et C4H6 montre qu'une réduction majeure de l'espace d'IC est possible en gardant une bonne précision par rapport aux valeurs de référence. Ce travail contribue aux efforts vers l'analyse rationnelle de la corrélation électronique. In the first part, the electronic structure of two members of the family of Prussian Blue Analogues (PBA) has been inspected using wave function-based methods. The NiFe PBA exhibits a change of the magnetic coupling under a local structural deformation. Based on the results obtained for the CoFe PBA, a key role in the photomagnetic process observed in this material is attributed to the crystal vacancies. In a second part, a methodological development has been carried out and has lead to the implementation of the FRACCIS method (FRAgmented Contracted Configuration Interaction of Single excitations). It allows to concentrate the numerical effort on a small number of physically relevant determinants. Furthermore, it constitutes an analysis tool to measure the importance of certain excitations in the inspected system. The application to (H2)2 et C4H6 shows that a major reduction of the CI space is possible while keeping good accuracy with respect to reference values. This work contributes to the efforts towards a rational analysis of electronic correlation. Electronic Thesis or Dissertation Text en PDF 1745515 Université de Strasbourg Strasbourg 2015-12-31 https://theses.hal.science/tel-01126933 application/pdf 3140475 https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2014/Krah_Tim_2014_ED222.pdf http://www.theses.fr/2014STRAF035/abes https://theses.hal.science/tel-01126933 https://theses.hal.science/tel-01126933 https://theses.hal.science/tel-01126933 https://theses.hal.science/tel-01126933 Krah Tim 1986-08-07 FR 182089029 21115743 https://theses.fr/2014STRAF035 2014STRAF035 https://doi.org/10.70675/17a18ebezbe08z43b8zaf23zeab6b6297555 2014-09-24 Chimie informatique et théorique Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Robert Vincent MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 113732988 Marquardt Roberto MADS_PRESIDENT_DU_JURY 11864176X 11864176X Ferré Nicolas MADS_MEMBRE_DU_JURY_1 059346140 Graaf Coen de MADS_MEMBRE_DU_JURY_2 161868193 Angeli Celestino MADS_RAPPORTEUR_1 18372545X Calzado Carmen J. MADS_RAPPORTEUR_2 18372576X École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 CH 156504081 Institut de chimie (Strasbourg ; 2005-....) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 15677738X 93761 ddc:540 Robert Vincent Marquardt Roberto Ferré Nicolas Graaf Coen de Angeli Celestino Calzado Carmen École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg) Institut de chimie (Strasbourg) PDF 1745515