Note ABES Synthèse atropo-sélective de la partie biarylique de la (-)-stéganacine via le couplage croisé de Suzuki-Miyaura et le couplage ARYNE Atropo-selective synthesis of the biaryl part of (-)-steganacin via Suzuki-Miyaura cross-coupling and aryne coupling (-)-stéganacine Sulfoxydes énantiopurs Oxazolines chirales Biaryles Chiralité (-)-stéganacin Enantiopure sulfoxides Chiral oxazolines Biaryles Chiralilty 547.2 Composés aromatiques Chiralité Couplage oxydant Réaction de Suzuki Les propriétés biologiques intéressantes des biaryles à chiralité axiale ainsi que le défi lié à la construction de la liaison Csp2-Csp2 du motif biarylique ont suscité un vif intérêt des chimistes organiciens de synthèse. Les biaryles à chiralité axiale sont des structures privilégiées en chimie médicinale ainsi qu’en catalyse asymétrique. L’objectif de notre recherche était le contrôle de la chiralité axiale de la (-)-stéganacine en utilisant deux approches atropo-sélectives distinctes: couplage croisé de Suzuki-Miyaura (en présence de métaux de transition), couplage ARYNE (sans métaux de transition). Le couplage croisé de Suzuki-Miyauraatropo-diastéréosélectif a été réalisé en utilisant des β-hydroxysulfoxydes énantiopurs comme auxiliaires de chiralité. Le biaryle diastéréopur issu de ce couplage croisé a été transformé en un intermédiaire rapporté dans la littérature sans épimerisation de la chiralité axiale. La seconde approche était le couplage ARYNE atropo-diastéréosélectif, et fut testée dans un premier temps avec le p-tolylsulfoxyde énantiopur. Cependant nous avions rencontré un problème de manque de réactivité de l’arylsulfoxyde lithié. En revanche la chiralité axiale de la (-)-stéganacine a été contrôlée en utilisant des oxazolines comme auxiliaires de chiralité. The interesting biological properties of axially chiral biaryls and the challenge of Csp2-Csp2 bond formation ofthe biaryl motif have aroused keen interest among synthetic organic chemists. The axially chiral biaryls areprivileged structures in medicinal chemistry and in asymmetric catalysis. The goal of our research is based onthe control of the axial chirality of (-)-steganacin using two differents atropo-selective approaches: Suzuki-Miyaura cross-coupling (in presence of transition metals), and ARYNE coupling (without any transitionmetals). The atropo-diastereoselective Suzuki-Miyaura cross-coupling was carried out using enantiopure β-hydroxysulfoxydes as chiral auxiliary. The resulting diastereopure biaryl was converted into an intermediatereported in the literature without any epimerization of axial chirality. The second approach was the atropodiastereoselectiveARYNE coupling which was tested for the first time with the enantiopure p-tolylsulfoxyde.However, we encountered a problem due to lack of reactivity of lithiated arylsulfoxide. Finally, the axialchirality of (-)-steganacin was controlled using oxazolines as chiral auxiliary. Electronic Thesis or Dissertation Text fr PDF 10063892 Université de Strasbourg Strasbourg 2015-12-31 application/pdf https://publication-theses.unistra.fr/restreint/theses_doctorat/2014/Yalcouye_Boubacar_2014_ED222.pdf Yalcouye Boubacar 1986-09-01 FR 183879309 21116719 https://theses.fr/2014STRAF059 2014STRAF059 https://doi.org/10.70675/a9d64b5cz2107z466fz9f8dz64e6c79fb0ef 2014-12-08 Chimie Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Leroux Frédéric MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 138992185 Colobert Françoise MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_2 06045654X Blanchard Nicolas MADS_PRESIDENT_DU_JURY 15864039X Meyer Christophe MADS_MEMBRE_DU_JURY_1 145834077 Baudoin Olivier MADS_MEMBRE_DU_JURY_2 123491878 Chataigner Isabelle MADS_RAPPORTEUR_1 165771739 Meyer Christophe MADS_RAPPORTEUR_2 145834077 École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 CH 156504081 Laboratoire de chimie moléculaire (Strasbourg) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 UMR 7509 157500950 ddc:540 Leroux Frédéric Colobert Françoise Blanchard Nicolas Meyer Christophe Baudoin Olivier Chataigner Isabelle Meyer Christophe École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) Laboratoire de chimie moléculaire (Strasbourg) PDF 10063892