Note ABES Synthesis of sequence-controlled polymers by copolymerization of para-substituted styrenic derivatives and N-substituted maleimides Synthèse de polymères à séquences contrôlées par la copolymérisation de dérivés styréniques para-substitués et de maléimides N-substitués Polymérisation radicalaire contrôlée Olymères à séquences contrôlées Monomères donneur-accepteur PEGylation Chimie click Polymères semi-cristallins Controlled radical polymerization Sequence-controlled polymers Donor-acceptor monomers PEGylation CuAAC reaction Semi-crystalline polymers 547.8 Macromolécules Polyaddition Benzène -- Dérivés Chimie click Dans ce travail, les copolymérisations radicalaires contrôlées de monomères donneurs (dérivés du styrène) et accepteurs (maleimides N-substitués) ont été effectuées afin de préparer des polymères à séquences contrôlées. Ces macromolécules ont été préparées par polymérisation radicalaire contrôlée par la voie des nitroxides en utilisant le SG1 comme agent de contrôle. Des polymères ayant des microstructures bien définies ont été obtenus par le contrôle du temps de l’addition d’une petite quantité de monomère accepteur au cours de la polymérisation d’un large excès de monomère de type donneur. Dans cette thèse, des nouveaux dérivés styréniques para-substitués ont été sélectionnés afin de préparer une variété de polymères fonctionnels à séquences contrôlées. Par exemple, des polyélectrolytes à base de poly(4-hydroxystyrène)s et poly(vinyl benzyle amine)s ont été obtenus par polymérisation de dérivés protégés du styrène (4-tert-butoxystyrène, 4-acetoxystyrène et N-(p-vinyl benzyl)phthalimide) avec une quantité non-stœchiométrique de maleimides N-substitués. Par ailleurs, des polymères PEGylés biocompatibles et solubles dans l’eau ont également été étudiés. Des polymères à séquences contrôlées portant des fonctions alcynes protégées sur chaque unité de styrène ont été dans un premier temps synthétisés. La suppression de ces groupes protecteurs a permis le greffage du α-méthoxy-ω-azido-PEG sur les fonctions alcynes libres en employant la chimie click de type CuAAC. Finalement, des polymères semi-cristallins à séquences contrôlées ont été élaborés en utilisant le styrène d’octadécyle comme monomère donneur. Les propriétés thermiques de ces polymères ont été étudiées afin d’évaluer l’influence de la microstructure sur le comportement de leur cristallisation. In this work, controlled radical copolymerizations of donor (styrenic derivatives) and acceptor monomers (N-substituted maleimides, MIs) have been investigated in order to synthesize sequence-controlled polymers. These macromolecules were prepared by nitroxide mediated polymerization using the nitroxide SG1 as a control agent. Polymers with defined microstructures were obtained by time-controlled addition of small amounts of acceptor monomers during the polymerization of a large excess of donor monomer. In this thesis, new styrenic derivatives have been studied in order to design sequence-controlled polymers with functional backbones. For example, sequence-controlled polyelectrolytes based on poly(4-hydroxystyrene)s and poly(vinyl benzyl amine)s were obtained through the polymerization of protected styrenic derivatives (i.e. 4-tert-butoxystyrene, 4-acetoxystyrene and N-(p-vinyl benzyl)phthalimide) with non-stoichiometric quantities of N-substituted maleimides. Furthermore, the preparation of PEGylated biocompatible water-soluble polymers was also investigated. Sequence-controlled polymers bearing protected alkyne functional groups on each styrene units were first synthesized followed by the removal of their protecting groups allowing the grafting of α-methoxy-ω-azido-PEG on free alkyne moieties via CuAAC mediated click reaction. Finally, sequence-controlled semi-crystalline polymers were synthesized using octadecylstyrene as a donor monomer. The thermal properties of these polymers were studied to evaluate the influence of polymer microstructure on crystallization behavior. Electronic Thesis or Dissertation Text en PDF 5967629 Université de Strasbourg Strasbourg 2015-12-31 https://theses.hal.science/tel-01158002 application/pdf 9920008 https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2015/Srichan_Sansanee_2015_ED222.pdf http://www.theses.fr/2015STRAF005/abes https://theses.hal.science/tel-01158002 https://theses.hal.science/tel-01158002 https://theses.hal.science/tel-01158002 https://theses.hal.science/tel-01158002 Srichan Sansanee 1985-09-21 FR 18439659X 40502143 https://theses.fr/2015STRAF005 2015STRAF005 https://doi.org/10.70675/b5e9440fzff54z4589zb0c3zacca0d1956cc 2015-02-04 Chimie des polymères Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Lutz Jean-François MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 155043420 Duchet-Rumeau Jannick MADS_PRESIDENT_DU_JURY 075205122 Félix Olivier MADS_MEMBRE_DU_JURY_1 166386022 Roucoules Vincent MADS_MEMBRE_DU_JURY_2 069554587 D'Agosto Franck MADS_RAPPORTEUR_1 160832136 Nicolas Julien MADS_RAPPORTEUR_2 183903943 101394489 École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 CH 156504081 Institut Charles Sadron (Strasbourg ; 1985-....) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 167 156774062 ddc:540 Lutz Jean-François Duchet-Rumeau Jannick Félix Olivier Roucoules Vincent D'Agosto Franck Nicolas Julien École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg) Institut Charles Sadron (Strasbourg) PDF 5967629