Note ABES Single-chain technology using sequence-controlled precursors Synthèse de polymères à séquences contrôlées pour le développement de technologies de chaînes uniques Polymérisation en chaîne Compression de chaînes Polymérisation radicalaire contrôlée Approche cinétique Polymères à séquence contrôlée Contrôle de la topologie Chain-growth polymerization Compaction Controlled radical polymerization Kinetic approach Sequence-controlled polymer Single-chain folding Topology control 542.7 Macromolécules Polyaddition Polymères organométalliques Styrène Dans cette thèse, de nouveaux systèmes macromoléculaires ont été conçus et synthétisés dans le but de former de nouvelles structures complexes basées sur des systèmes à chaîne polymère unique. Dans la première partie de ce projet, des chaînons contenant des groupements fonctionnels positionnés de manière précise ont été préparés avec succès dans le but de former des machines moléculaires de type rotaxane. Dans la seconde étude, des origamis macromoléculaires repliés ont été étudiés, et plus particulièrement des chaînes uniques à topologies complexes telles que des composés pseudocycliques ou noué. Ces topologies ont été obtenus en utilisant des ponts disulfures pouvant être positionnés à divers endroits de la chaîne polymère et grâce à des auto-associations intramoléculaires de type métal-ligand. Le placement des groupements fonctionnels et des ponts intramoléculaires dans les chaînes polymères a été rendu possible par le contrôle des séquences de monomères, en s’appuyant sur la cinétique de copolymérisation de monomères styrèniques (donneurs d’électrons) avec des monomères de type maléimides N-substitués (accepteurs). En effet, l’ajout de maléimides N-substitués à des temps contrôlés dans la chaîne de polystyrène en croissance, au moyen de techniques de polymérisations radicalaires contrôlées (vivantes) s’est avéré être une stratégie efficace et rapide pour la régulation de la séquence de monomères dans la chaîne polymère. In this thesis, new macromolecular systems for single-chain technology were designed and synthesized. In the first study, tracks containing precisely positioned functional groups for single-chain rotaxane-based molecular machines were successfully prepared. In the second study, folded macromolecular origami were investigated, and specifically single-chain complex topologies such as pseudocyclic (Q-shaped) and knotted (α-shaped) using positionable disulfide bridges and intramolecular metal-ligand self-associations. The placement of functional moieties and intramolecular bridges in polymer chains was possible due to the monomer sequence control, by relying on the kinetics of copolymerization of donor styrenic monomer with acceptor N-substituted maleimide monomers. Indeed, time-controlled monomer additions of N-substituted maleimides into growing polystyrene chains by means of controlled/living radical polymerization techniques proved to be a convenient, rapid and scalable strategy for sequence regulation. Electronic Thesis or Dissertation Text en PDF 10844142 Université de Strasbourg Strasbourg 2015-12-31 https://theses.hal.science/tel-01726932 application/pdf 10291398 https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2015/Siscan_Olga_2015_ED222.pdf http://www.theses.fr/2015STRAF012/abes https://theses.hal.science/tel-01726932 https://theses.hal.science/tel-01726932 https://theses.hal.science/tel-01726932 https://theses.hal.science/tel-01726932 Siscan Olga 1987-12-14 MD 185835945 21117528 https://theses.fr/2015STRAF012 2015STRAF012 https://doi.org/10.70675/1e962d74zfb6cz4e6dz9de8z6b2f7d761819 2015-02-19 Chimie des polymères Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Lutz Jean-François MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 155043420 Grande Daniel MADS_PRESIDENT_DU_JURY 114010102 Bouquey Michel MADS_MEMBRE_DU_JURY_1 185836356 Moulin Emilie MADS_MEMBRE_DU_JURY_2 115899375 Meier Michael A. R. MADS_RAPPORTEUR_1 14773777X Woisel Patrice MADS_RAPPORTEUR_2 117933848 École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 CH 156504081 Institut Charles Sadron (Strasbourg ; 1985-....) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 167 156774062 ddc:540 Lutz Jean-François Grande Daniel Bouquey Michel Moulin Emilie Meier Michael A. R. Woisel Patrice École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) Institut Charles Sadron (Strasbourg) PDF 10844142 confidentialité 2015-02-19 2018-02-20 confidentialité 2015-02-19 2018-02-20 restriction 2015-02-19 2018-02-20 confidentialité 2015-02-19 2018-02-20 confidentialité 2015-02-19 2018-02-20