Note ABES Catalyse à l'or (I/III) : de la réactivité au catalyseur, en passant par l'analyse structurale Gold (I/III) catalysis : from reactivity to catalyst, through structural analysis Catalyse à l’or(I/III) Catalyse asymétrique Catalyseurs chiraux d’or(I/III) et d’argent(I) Réaction de Nazarov Cyclisation Réarrangement Alcynyloxiranes Divinyl cétones Cyclopenténones Furanes NHC Oxazolines Spectroscopie RMN J-résolue hétéronucléaire Gold(I/III) catalysis Asymetric catalysis Gold(I/III) and silver(I) chiral catalysts Nazarov reaction Cyclization Rearrangement Alcynyloxiranes Divinyl ketones Cyclopentenones Furans NHC Oxazolines Heteronuclear J-resolved NMR spectroscopy 541.39 Or Catalyse Cyclisation (chimie) Composés organométalliques Résonance magnétique nucléaire La catalyse organométallique est l’un des outils les plus puissants de la synthèse chimique, car elle permet de réaliser des transformations sélectives et spécifiques selon le catalyseur employé. Dans ce contexte, les sels et complexes d’or ont émergé il y a une quinzaine d’années et se sont révélés très utiles et attractifs pour la synthèse organique, faisant preuve de propriétés particulières de type acide de Lewis à la fois π (alcyno- alcènophilie) et σ (oxo- azaphile). L’objectif initial de cette thèse a été d'approfondir l’étude de la réactivité de l’or au travers la mise au point de nouvelles réactions catalysées par l’or(I/III). Si la majorité des réactions développées en catalyse à l’or concerne des processus de type π, nous avons dans un premier temps, souhaité évaluer son potentiel dans une réaction qui repose sur une activation purement σ, la cyclisation de Nazarov. Cette réaction a ensuite été étendue à un processus de type cascade, combinant activations π et σ. De plus, la formation d’un sous-produit inattendu au cours de cette étude a orienté nos recherches vers un nouveau processus catalytique, le réarrangement de γ–acyloxy alcynylcétones en furanes. Par la suite, nous nous sommes aussi intéressés au potentiel de l’or dans les réactions asymétriques, ce qui a conduit au développement d’un nouveau type de complexes d’or chiraux basés sur des ligands de type NHC-oxazoline. Enfin, nous nous sommes proposés d’utiliser la spectroscopie RMN J-résolue hétéronucléaire (une méthode simple mais peu exploitée), pour répondre à des problèmes d’attribution structurale. Organometallic catalysis is one of the most powerful tools in chemical synthesis, because, depending on the catalyst, it allows for selective and specific transformations. Thus, the reactivity of gold salts and complexes was revamped around fifteen years ago. Nowadays, they are considered as powerful and very attractive for organic synthesis, showing both π (alcyno- alcènophilie) and σ (oxo- azaphile) Lewis acid properties.The first objective of this thesis was to study the reactivity of gold catalysts by the development of new reactions catalyzed by gold(I/III). If most of the developed reactions in gold catalysis is related to π activation, we proved its potential in a reaction dealing with σ activation, the Nazarov cyclization. This reaction was then extended to a cascade process, combining both π and σ Lewis acidities. Moreover, the obtainment of an unexpected by-product during the study directed our research towards a new gold catalytic reaction, the formation of furans from γ-acyloxyalkynyl ketones. Subsequently, we were also interested in the potential of gold in asymmetric reactions, which led to the development of new chiral gold complexs, based on NHC-oxazoline type ligands. Finally, we proposed to use the heteronuclear J-resolved NMR spectroscopy (a simple but scarce method), to answer some structural assignment problems. Electronic Thesis or Dissertation Text fr en PDF 9072680 Université de Strasbourg Strasbourg 2016-12-31 https://theses.hal.science/tel-01255115 application/pdf 8899169 https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2015/Hoffmann_Marie_2015_ED222.pdf http://www.theses.fr/2015STRAF020/abes https://theses.hal.science/tel-01255115 https://theses.hal.science/tel-01255115 https://theses.hal.science/tel-01255115 https://theses.hal.science/tel-01255115 Hoffmann Marie 1988-08-15 FR 190662905 40607071 https://theses.fr/2015STRAF020 2015STRAF020 https://doi.org/10.70675/5f5a3a0bz6d4dz4059zb664zbcbd37a07e57 2015-06-26 Chimie Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Pale Patrick MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 034076328 Blanc Aurélien MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_2 170628620 170628620 Alexakis Alexandre MADS_PRESIDENT_DU_JURY 157872114 176776338 Alexakis Alexandre MADS_RAPPORTEUR_1 157872114 176776338 Nolan Steven P. MADS_RAPPORTEUR_2 11124109X École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 CH 156504081 Institut de chimie (Strasbourg ; 2005-....) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 15677738X 93761 ddc:540 Pale Patrick Blanc Aurélien Alexakis Alexandre Alexakis Alexandre Nolan Steven P. École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg) Institut de chimie (Strasbourg) PDF 9072680