Note ABES Synthesis and reactivity of metal complexes containing functionalized N-heterocyclic carbene ligands for catalytic applications Synthèse et réactivité de complexes métalliques contenant des ligands carbéniques N-hétérocycliques et des ligands fonctionnels pour des applications catalytiques Carbènes N-hétérocycliques Fonctions phosphanyles Complexes polynucléaires Liaisons métal-métal Interactions d10-d10 Interaction aurophiles Luminescence Oligomérisation catalytique de l'éthylène N-heterocyclic carbenes Phophanyl-functionalization Polynuclear complexes Metal-metal bonds D10-d10 interactions Aurophilic interactions Luminescence Catalyc ethylene oligomerization 541.39 Complexes métalliques Carbènes N-hétérocycliques Métallation L’objectif de ce travail fut la synthèse de ligands fonctionnels de type N,N'-diphosphanyl-NHC (NHC = carbènes N-hétérocycliques) et l’étude de leur chimie de coordination. La synthèse du nouveau ligand tridentate, stable et rigide, N,N'-diphosphanyl-imidazol-2-ylidene a permis des études expérimentales et théoriques et l’accès à des complexes mono-, di-, tri-, penta-, et hexanucléaires des métaux du groupe 11 (Cu, Ag et Au) originaux et aux propriétés structurales uniques. Les complexes mono- et dinucléaires avec un ou deux atomes de phosphore libres ont permis d’accéder à des complexes hétérotrinucléaires à interactions d10-d10 qui sont luminescents. La transmétallation partielle ou totale des complexes homotrinucléaires de Cu ou d’Ag avec des réactifs contenant du Pd(0) ont conduit à des complexes hétérotrinucléaires à interactions d10-d10. En plus de son comportement pontant, ce ligand peut se agir en chélate dans des complexes du palladium et du chrome. Dans le cas du Cr(III), ils montrent une activité catalytique en oligomérisation de l’éthylène supérieure à celle des complexes du Cr(II) et conduisent principalement à des oligomères. The purpose of this work was the synthesis of N,N'-diphosphanyl-functionalized NHC ligands andtheir coordination chemistry. The novel stable and rigid tridentate N,N'-diphosphanyl-imidazol-2-ylidene was synthesized and experimental and computational information on its stability weregained. It served as a unique platform for the synthesis of novel mono-, di-, tri-, penta-, hexanuclear complexes with the coinage metals (Cu, Ag and Au), exhibiting rare structural features. The mono- and dinuclear complexes with one or two dangling P-donors provided rational access to heterotrinuclear complexes. All these coinage metal complexes have short metal-metalseparations, indicating the presence of d10-d10 interactions, and display excellent luminescentproperties. Partial or complete transmetallation of the homotrinuclear Cu or Ag complexes withPd(0) precursors led to hetero-trinuclear complexes with d10-d10 interactions. In addition to itsbridging behavior, this ligand also showed its chelating behavior in Pd or Cr(III) complexes. Thelatter displayed superior performance in ethylene oligomerization than the Cr(II) complexes andgave mostly oligomers. Electronic Thesis or Dissertation Text en PDF 5581206 Université de Strasbourg Strasbourg 2016-12-31 https://theses.hal.science/tel-01340862 application/pdf 5391619 https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2015/AI_Pengfei_2015_ED222.pdf http://www.theses.fr/2015STRAF025/abes https://theses.hal.science/tel-01340862 https://theses.hal.science/tel-01340862 https://theses.hal.science/tel-01340862 https://theses.hal.science/tel-01340862 Ai Pengfei 1987-07-16 CN 191054232 21215659 https://theses.fr/2015STRAF025 2015STRAF025 https://doi.org/10.70675/f7c404e1zd90az42aaza0d7zcaf05c30448b 2015-09-24 Chimie Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Braunstein Pierre MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 059829087 Danopoulos Andreas MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_2 183438035 183438035 Severin Kay MADS_PRESIDENT_DU_JURY 17440557X 17440557X Severin Kay MADS_RAPPORTEUR_1 17440557X 17440557X Driess Matthias MADS_RAPPORTEUR_2 079437621 École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 CH 156504081 Institut de chimie (Strasbourg ; 2005-....) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 15677738X 93761 ddc:540 Braunstein Pierre Danopoulos Andreas Severin Kay Severin Kay Driess Matthias École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg) Institut de chimie (Strasbourg) PDF 5581206 confidentialité 2015-09-24 2016-07-01 confidentialité 2015-09-24 2016-07-01 confidentialité 2015-09-24 2016-07-01 confidentialité 2015-09-24 2016-07-01