Note ABES Transition metal complexes with N-heterocyclic carbene ligands : synthesis and reactivity Complexes de métaux de transition avec des ligands carbènes N-hétérocycliques : synthèses et réactivité Carbènes N-hétérocyclique protique Fonctionnalité-imine Complexes de l'iridium Complexes du rhodium Activation C-H Protic N-heterocyclic carbenes Imine-functionalizations Iridium complexes Rhodium complexes C-H activation 541.3 Métaux de transition -- Complexes Carbènes N-hétérocycliques Groupe du platine Réactions chimiques L’objectif de ce travail est la synthèse de complexes contenant des ligands NHC protiques fonctionnalisés avec un groupement imine dans le but de développer des méthodologies de synthèse donnant accès à des ligands pNHC ainsi que la synthèse des groupes imidazolide anioniques liés par le C et leurs complexes homo et hétéro-dinucléaires. Dans le cas des imidazoles sans groupe fonctionnel, la déprotonation à l’aide de n-butyl lithium a permis l’obtention de (1-aryl-1H-imidazol-2-yl)lithium avec de bons rendements. La réaction de (1-aryl-1H-imidazol-2-yl)lithium avec [Ir(cod)(μ-Cl)]2 ou [Rh(cod)(μ-Cl)]2 a conduit à des complexes dinucléaires bipontés en C2,N3. Dans le cas de l’imidazole possédant une fonctionnalité imine, le complexe de l’Ir(I) lié au N de l’imidazole peut se tautomériser en complexe de l’Ir(I) imine avec un ligand pNHC suite à la réaction d’abstraction du chlorure à température ambiante, alors que la tautomérisation de l’analogue du Rh(I) nécessite une température de 110°C. La déprotonation des complexes de l’Ir(I) et Rh(I) liés par le N de l’imidazole avec addition de [Ir(cod)(μ-Cl)]2 ou de [Rh(cod)(μ-Cl)]2 in situ permet l’obtention de complexes homo et hétéro-dinucléaires. La métallation des sels d’imidazolium fonctionnalisés avec un groupement imine s’est avére être une méthode efficace pour la synthèse de complexes métallés ayant un ligand pNHC et a été étendue des complexes bidentes aux complexes chélatants pNHC. The purpose of this work is the synthesis of complexes containing imine-functionalized protic NHC ligands in order to further develop synthetic methodologies giving access to pNHC, C-bound ‘anionic’ imidazolide, and homo- and heterodinuclear complexes. In the case of imidazoles without functional group, deprotonation with n-butyl lithium afforded (1-aryl-1H-imidazol-2-yl)lithium in good yield. Reaction of (1-aryl-1H-imidazol-2-yl)lithium with [Ir(cod)(μ-Cl)]2 or [Rh(cod)(μ-Cl)]2 yielded a doubly C2,N3-bridged dinuclear complex. In the case of imine-functionalized imidazole, the Ir(I) N-bound imidazole complex can tautomerize to Ir(I) imine-functionalized pNHC complex chloride abstraction at room temperature, while in the Rh(I) analog the tautomerization can be achieved at 110 °C. In situ deprotonation of the N-bound imidazole Ir(I) or Rh(I) complexes, followed by addition of [Ir(cod)(μ-Cl)]2 or [Rh(cod)(μ-Cl)]2 led to the isolation of homo- and heterodinuclear complexes. The metalation of imine-functionalized imidazolium salts is also an effective procedure for synthesis of pNHC metal complexes, and it was extended from bidentate to pincer-type pNHC complexes. Electronic Thesis or Dissertation Text en PDF 8183545 Université de Strasbourg Strasbourg 2016-12-31 https://theses.hal.science/tel-01340861 application/pdf 7752196 https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2015/He_Fan_2015_ED222.pdf http://www.theses.fr/2015STRAF031/abes https://theses.hal.science/tel-01340861 https://theses.hal.science/tel-01340861 https://theses.hal.science/tel-01340861 https://theses.hal.science/tel-01340861 https://theses.hal.science/tel-01340861 He Fan 1986-02-10 CN 191062561 21216409 https://theses.fr/2015STRAF031 2015STRAF031 https://doi.org/10.70675/a87a6b37z6346z4723zb896z67aaefaaf42e 2015-09-23 Chimie Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Braunstein Pierre MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 059829087 Danopoulos Andreas MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_2 183438035 Albrecht Martin MADS_PRESIDENT_DU_JURY 191062731 Bräse Stefan MADS_MEMBRE_DU_JURY_1 118880306 Wesolek Marcel MADS_MEMBRE_DU_JURY_2 191062855 Albrecht Martin MADS_RAPPORTEUR_1 191062731 Le Gendre Pierre MADS_RAPPORTEUR_2 143365452 École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 CH 156504081 Institut de chimie (Strasbourg ; 2005-....) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 15677738X 93761 ddc:540 Braunstein Pierre Danopoulos Andreas Albrecht Martin Bräse Stefan Wesolek Marcel Albrecht Martin Le Gendre Pierre École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg) Institut de chimie (Strasbourg) PDF 8183545 confidentialité 2015-09-23 2016-07-01 confidentialité 2015-09-23 2016-07-01 confidentialité 2015-09-23 2016-07-01 confidentialité 2015-09-23 2016-07-01