Note ABES Etude de la polymérisation enzymatique de monomères hétérocyclocarbonyliques Study enzymatic polymerization of heterocyclocarbonylic monomers Catalyse Enzymes Lipase Lactone Thiolactone Acide aminé Polymérisation par ouverture de cycle Catalysis Enzymes Lipase Lactone Thiolactone Amino acid Ring opening polymerization 547.8 Polymérisation par ouverture de cycle Enzymes Composés hétérocycliques Lactones Lipases Le domaine des polymères biosourcés connait une croissance rapide mais se pose toujours le problème d’une synthèse plus respectueuse de l’environnement. En cela, la catalyse enzymatique est une voie prometteuse. Ce travail vise donc à étudier et comprendre la polymérisation enzymatique par ouverture de cycle (eROP) afin d’en dépasser les limitations qui sont principalement : une cinétique lente, une faible masse molaire des polymères obtenus ou une variété limitée des fonctions chimiques polymérisables. La première partie de notre étude, portant sur les lactones, a mis en évidence la possibilité d’activer la réaction via une amine tertiaire. La seconde, qui traite des thiolactones, a mis en exergue des mécanismes spécifiques de copolymérisation avec plusieurs étapes de croissance de chaînes. Enfin, nous avons synthétisé des polyesters porteurs d’acides aminés, ouvrant ainsi la voie à des polymères « fonctionnalisables » et à de nouvelles architectures macromoléculaires. The field of biobased polymers is experiencing a rapid growth but the development of more environmentally friendly synthesis methods remains a problem. With this in mind, enzymatic catalysis is a promising tool but it has some limitations such as slow polymerization kinetics, the low molecular weight of the produced polymers and a limited range of polymerizable monomers. This work aims at a better understanding of the enzymatic ring opening polymerization reactions (eROP) with a view to overcoming these limitations. To achieve this, three main topics have been investigated. The first, focusing on lactones, has demonstrated the possibility of activating the polymerization reaction with a tertiary amine. The second part, dealing with thiolactones as sulfur-based monomers, highlighted specific copolymerization mechanisms comprising of several distinct steps of polymer chain growth. Finally, polyesters bearing amino acids were synthesized, thus paving the way for functionalizable polymers and new macromolecular architectures. Electronic Thesis or Dissertation Text en fr PDF 3528624 Université de Strasbourg Strasbourg 2017-12-31 https://theses.hal.science/tel-01578130 application/pdf 3511741 https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2016/Duchiron_Stephane_2016_ED182.pdf http://www.theses.fr/2016STRAE039/abes https://theses.hal.science/tel-01578130 https://theses.hal.science/tel-01578130 https://theses.hal.science/tel-01578130 Duchiron Stéphane 1984-03-23 FR 199485054 21218125 https://theses.fr/2016STRAE039 2016STRAE039 https://doi.org/10.70675/eae016e3ze609z482cza206z2acf5f023956 2016-09-16 Chimie des polymères Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Averous Luc MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 034509739 Anselme Karine MADS_PRESIDENT_DU_JURY 033446792 Allais Florent MADS_RAPPORTEUR_1 185080774 Carlotti Stéphane MADS_RAPPORTEUR_2 068679882 École doctorale Physique et chimie-physique (Strasbourg ; 1994-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 PH 156500019 Institut de Chimie et Procédés pour l'Energie, l'Environnement et la Santé (Strasbourg ; 1997-....) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 UMR 7515 157548457 255208 ddc:540 Averous Luc Anselme Karine Allais Florent Carlotti Stéphane École doctorale Physique et chimie-physique (Strasbourg ; 1994-....) Institut de chimie et procédés pour l'énergie, l'environnement et la santé (Strasbourg) PDF 3528624 confidentialité 2016-09-16 2017-01-01 confidentialité 2016-09-16 2017-01-01 confidentialité 2016-09-16 2017-01-01 confidentialité 2016-09-16 2017-01-01