Note ABES New transition metal complexes with functional N-heterocyclic carbene ligands for molecular activation Nouveaux complexes des métaux de transition à ligands carbéniques fonctionnels pour l'activation moléculaire Carbènes N-hétérocycliques (NHC) Complexes bimétalliques Ligands pinceurs non-symétriques Transmétallation Ligands dé-aromatisés N-heterocyclic carbenes (NHC) Bimetallic complexes Non-symmetric pincer ligands Transmetallation Dearomatised ligands 546.3 Carbènes N-hétérocycliques Ligands Métaux de transition -- Complexes Composés de coordination Le sujet de cette thèse porte sur l’étude de ligands hybrides incorporant un donneur carbène N-hétérocyclique (NHC). Les ligands phosphine-NHC construits sur le motif m-phénylène ont conduit à des complexes di- ou tétranucléaires d’Ag, Cu, Au et Ir, et à des complexes bimétalliques Ag/Cu et Ag/Ir par transmétallation sélective du site NHC. Dans le cas des ligands phosphino-picoline-NHC (PNC), la transmétallation des sels de Li ou K correspondants a permis d’isoler des complexes « pinceurs » dé-aromatisés du Cr, Fe et Co. La déprotonation du ligand bis(phosphinométhyl)pyridine (PNP) a été examinée, et les ligands dé-aromatisés mono- et bis-anioniques correspondants ont été utilisés dans des réactions de transmétallation vers le Cr(II) et Zr(IV). Différents modes de coordination des ligands dé-aromatisés, notamment une métallation de la position alpha-CHP, ont été observés. La substitution de la phosphine dans PNC par une fonction imine conduit à un ligand hybride « rédox non-innocent ». The purpose of this work is the synthesis and study of hybrid and potentially “pincer” ligands featuring an N-heterocyclic carbene (NHC) donor. The phosphine-NHC ligands based on the m-phenylene framework led to di- or tetranuclear Ag, Cu, Au and Ir complexes, and to bimetallic Ag/Cu and Ag/Ir complexes by selective transmetallation of the NHC. With the phosphino-picoline-NHC (PNC) ligands, transmetallation from the corresponding Li or K salts led to dearomatised Cr, Fe and Co “pincer” complexes. Deprotonation of the bis(phosphinomethyl)pyridine (PNP) ligand was also examined. The corresponding dearomatised mono- and bis-anionic ligands were isolated as Li or K salts and further used in transmetallation reactions towards Cr(II) and Zr(IV). Different coordination modes of the dearomatised ligands, including side-arm metallation, were observed. Substitution of the phosphine group in PNC by an imine donor led to a hybrid and “redox non-innocent” ligand. Electronic Thesis or Dissertation Text en PDF 15081060 Université de Strasbourg Strasbourg 2016-12-31 application/pdf https://publication-theses.unistra.fr/restreint/theses_doctorat/2016/Simler_Thomas_2016_ED222.pdf Simler Thomas 1988-02-10 FR 193727900 21216078 https://theses.fr/2016STRAF005 2016STRAF005 https://doi.org/10.70675/94b9ea6az9e53z40acz9130z1e0a7e289f8a 2016-03-10 Chimie Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Braunstein Pierre MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 059829087 Wesolek Marcel MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_2 191062855 Taillefer Marc MADS_PRESIDENT_DU_JURY 11262801X Danopoulos Andreas MADS_MEMBRE_DU_JURY_1 183438035 183438035 Roesky Peter W. MADS_RAPPORTEUR_1 147392098 Braunschweig Holger MADS_RAPPORTEUR_2 196170540 École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 CH 156504081 Institut de chimie (Strasbourg ; 2005-....) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 UMR 7177 15677738X 93761 ddc:540 Braunstein Pierre Wesolek Marcel Taillefer Marc Danopoulos Andreas Roesky Peter W. Braunschweig Holger École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg) Institut de chimie (Strasbourg) PDF 15081060 confidentialité 2016-03-10 2017-03-11 confidentialité 2016-03-10 2017-03-11 confidentialité 2016-03-10 2017-03-11