Resorcinarenic phosphines and iminophosphoranes for catalysis : formation of capsular complexes
Phosphines et iminophosphoranes résorcinaréniques pour la catalyse : formation de complexes capsulaires
Catalyseurs capsulaires
Résorcinarènes
Cavitands
Phosphines
Iminophosphoranes
Metallo-capsule
Resorcinarenes
Iminophosphorane
Phosphines
Catalysis
541.39
Catalyse
Phosphine
Dérivés
Iminophosphoranes
Ce mémoire est consacré à la synthèse et à l'étude de coordinats phosphorés originaux construits sur des résorcinarènes rigidifiés. Trois types de ligands ont été élaborés : 1) des phosphines tertiaires obtenues par ancrage de groupes –PPh2 sur des cycles aromatiques d'un résorcinarène générique. Celles-ci réagissent avec des espèces cationiques en formant des complexes chélate P,O résultant du clivage d'une liaison C–O localisée en ortho du cycle phosphoré. Ce type de cassure, inédit, permet d'accéder à des catalyseurs d'oligomérisation d'éthylène pour la production de chaînes courtes; 2) des diiminophosphoranes obtenus par fonctionnalisation distale d'un résorcinarène-cavitand. Un ligand de cette famille donne lieu à des sélectivités de forme en hydrogénation (Rh) de mélanges d'oléfines; 3) des phosphino-cavitands doubles permettant d’engendrer, par chélation, des métallo-capsules. L'une d'entre elles (Pt) conduit à des sélectivités remarquables en hydroformylation du styrène.
This thesis describes the synthesis of three types of phosphorus-containing resorcinarene cavitand: a) compounds with diphenylphosphino groups grafted to the wider rim of a generic cavity. These phosphines undergo facile, directed C–O bond breaking upon reaction with transition metal ions in the presence of exogenous or endogenous nucleophiles. A nickel complex of this type was shown suitable for the low pressure production of short α-olefins starting from ethylene; b) cavitands distally-substituted by two iminophosphoranyl groups (–Ph2P=NAr). One of them (Ar = p-anisyl), when combined with Rh(I), resulted in a shape-selective olefin hydrogenation catalyst; 3) double phosphino-cavitands, which upon chelation gave metallo-capsular complexes in which the metal centre is either fully or partially embedded in the resulting cavity. A platinum complex of this type resulted in the selective hydroformylation of styrene into the expected branched aldehyde.
Electronic Thesis or Dissertation
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16380561
Université de Strasbourg
Strasbourg
2017-12-31
https://theses.hal.science/tel-01778736
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16283436
https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2016/Chavagnan_Thierry_2016_ED222.pdf
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https://theses.hal.science/tel-01778736
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https://theses.hal.science/tel-01778736
Chavagnan
Thierry
1986-07-04
MU
19758599X
40503271
https://theses.fr/2016STRAF023
2016STRAF023
https://doi.org/10.70675/5acc9b7azcee4z48d6zb06dza3a38c57ba73
2016-09-26
Chimie
Strasbourg
131056549
Doctorat
Docteur es
non
oui
Sémeril
David
MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1
059257245
Matt
Dominique
MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_2
077218396
Manoury
Eric
MADS_PRESIDENT_DU_JURY
130921017
Manoury
Eric
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130921017
Sauthier
Mathieu
MADS_RAPPORTEUR_2
059397187
École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....)
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CH
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Institut de chimie (Strasbourg ; 2005-....)
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15677738X
93761
ddc:540
Sémeril
David
Matt
Dominique
Manoury
Eric
Manoury
Eric
Sauthier
Mathieu
École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....)
Institut de chimie (Strasbourg)
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