Note ABES Synthèses et propriétés de cages moléculaires commutables Synthesis and properties of switchable molecular cages Cage moleculaire covalente Porphyrine Réaction CuAAC Triazole Encapsulation Synthèse organique Chimie de coordination Argent(I) Cage commutable Contrôle allostérique DOSY Moleculat covalent cage Prophyrin CuAAC reaction Triazole Encapsulation Organic synthesis Coordination chemistry Silver(I) Switchable cage Allosteric control DOSY 547.2 Cages moléculaires Liaisons covalentes Porphyrines Triazoles Synthèse organique Encapsulation (chimie) Ce travail s’inscrit dans le domaine des cages moléculaires, édifices dont la géométrie définit unecavité tridimensionnelle capable de contenir d’autres entités.L’objectif de cette thèse est la synthèse de cages moléculaires covalentes possédant despropriétés d’encapsulation et une taille modulables. Les cages synthétisées avec succèsincorporent des porphyrines de zinc ou bases libres, ainsi que huit ligands triazoles périphériques.Des molécules ont pu être encapsulées par coordination aux porphyrines ou par interactions π, cequi démontre la capacité de la cage à s’adapter à l’invité grâce à sa flexibilité. La coordinationd’ions argent(I) permet de passer d’une conformation aplatie à une conformation ouverte. Lecaractère commutable de la cage a été démontré par décoordination de ces ions. Enfin, lacoordination d’ions argent(I) aux ligands de la cage augmente la stabilité de deux ligandsditopiques, le DABCO et la pipérazine, au sein de la cavité. Elle permet aussi l’accès de la cavité àdes molécules non encapsulées en l’absence d’argent(I). Ces résultats démontrent le contrôleallostérique de l’encapsulation de molécules par un stimulus chimique. This work belongs to the field of molecular cages, hollow structures enclosing a three-dimensionalcavity able to encapsulate other molecules.The goal of this thesis include the synthesis of molecular covalent cages with a controllablecavity size able to perform switchable guest encapsulation. A DABCO-templated click reactionafforded three flexible covalent cages, endowed with two zinc(II) or free-base porphyrins and eightperipheral triazole ligands. Various guest molecules could be encapsulated by coordination toporphyrins or π-π interactions, in an induced-fit mechanism, probing the ability of the cage to adaptto the guest thanks to its flexibility. Coordination of silver(I) ions to the peripheral triazoles allow toswitch from a flattened to an open and locked conformation. Removal of the ions proved thecommutability of the cage. Finally, coordination of silver(I) ions to triazole ligands increase thestability of two ditopic ligands, DABCO and piperazine, inside the cavity. It also allowed the accessto the cavity of molecules that were not otherwise encapsulated. These results shows the allostericcontrol of guest encapsulation by a chemical stimulus. Electronic Thesis or Dissertation Text fr PDF 296563676 Université de Strasbourg Strasbourg 2017-12-31 application/pdf https://publication-theses.unistra.fr/restreint/theses_doctorat/2016/Kocher_Lucas_2016_ED222.pdf Kocher Lucas 1988-10-07 FR 200306790 21103831 https://theses.fr/2016STRAF052 2016STRAF052 https://doi.org/10.70675/efae2ac9z323cz4391z98abz6a4f35ef6606 2016-11-18 Chimie Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Heitz Valérie MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 131608746 Sallé Marc MADS_PRESIDENT_DU_JURY 09085697X Durot Stéphanie MADS_MEMBRE_DU_JURY_1 078882060 Chambron Jean-Claude MADS_RAPPORTEUR_1 056756879 056756879 Balaban Teodor Silviu MADS_RAPPORTEUR_2 151335818 École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 CH 156504081 Institut de chimie (Strasbourg ; 2005-....) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 UMR 7177 15677738X ddc:540 Heitz Valérie Sallé Marc Durot Stéphanie Chambron Jean-Claude Balaban Teodor Silviu École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg) Institut de chimie (Strasbourg) PDF 296563676