Note ABES Or et azacycles : vers la synthèse totale de molécules naturelles Gold and azacycles : toward the total synthesis of natural products Catalyse homogène Or Synthèse totale Hétérocycles Azétidines Harmalidine Migration de sulfonyle Pyrrolizidines Indolizidines Azépines Homogeneous catalysis Gold Total synthesis Heterocycles Pyrroloindoles Harmalidine Sulfonyl migration Pyrrolizidines Indolizidines Azepines 547.2 Composés hétérocycliques Catalyse homogène Or Synthèse totale Alcynes Produits naturels La Nature est une source quasi inépuisable de molécules possédant des propriétés biologiques souvent remarquables. Ainsi, les plantes fournissent chaque jour de nouvelles structures dont les chimistes s’inspirent afin de créer de façon synthétique des molécules similaires ou dérivées pouvant avoir de potentielles applications en tant qu’agents thérapeutiques par exemple.L’émergence de la catalyse organométallique a permis d’améliorer considérablement les méthodes de synthèse de molécules complexes. La catalyse homogène à l’or, dont le potentiel n’a été exploité qu’à partir des années 2000, a prouvé son efficacité pour effectuer de nombreuses réactions permettant de créer plusieurs liaisons carbone-carbone ou carbone-hétéroatome en une étape. Les conditions douces et la grande tolérance des catalyseurs d’or vis-à-vis de groupements fonctionnels divers ont naturellement mené à l’application de la catalyse à l’or à la synthèse de produits naturels. Ces études s’inscrivent dans cette dynamique et exploitent la réactivité d’azacycles contraints et d’alcynes en présence d’or(I) pour former des squelettes hétérocycliques couramment rencontrés au sein de produits naturels. La réactivité particulière des groupements sulfonyles protecteurs de l’azote a également été étudiée pour synthétiser différentes molécules azabicycliques. Les méthodes de synthèse mises au point ont finalement été appliquées à la synthèse de molécules cibles. Nature is a nearly endless source of molecules, often possessing remarkable biological properties. Thus, plants provide new structures every day, inspiring chemists to synthetically create similar molecules or analogs, which are potential therapeutic agents for example. The emergence of organometallic chemistry allowed for considerable improvement of synthetic methods to make complex molecular scaffolds. Homogeneous gold catalysis, whose potential has only been explored starting from 2000, proved its efficiency to make numerous reactions. Most of them can generate several carbon-carbon or carbon-heteroatom bonds in one step. Soft conditions as well as good tolerance of gold catalysts toward multiple functional groups naturally led to the application of gold-catalyzed steps in various total syntheses of natural products.The present study evolves in this context and explores the reactivity of strained azacycles and alkynes in the presence of gold(I) to form heterocyclic skeletons that are commonly found in natural products. The specific reactivity of sulfonyl nitrogen-protecting groups has also been studied to synthesize azabicyclic compounds. The application of those various new methodologies to the synthesis of target molecules has finally been studied. Electronic Thesis or Dissertation Text fr PDF 11141109 Université de Strasbourg Strasbourg 2017-12-31 https://theses.hal.science/tel-01624564 application/pdf 10749694 https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2017/Miaskiewicz_Solene_2017_ED222.pdf http://www.theses.fr/2017STRAF006/abes https://theses.hal.science/tel-01624564 https://theses.hal.science/tel-01624564 https://theses.hal.science/tel-01624564 https://theses.hal.science/tel-01624564 Miaskiewicz Solène 1991-01-05 FR 204605474 21011415 https://theses.fr/2017STRAF006 2017STRAF006 https://doi.org/10.70675/ced56df9z287dz4d12zb2a2z9a4a57cf6df4 2017-02-03 Chimie Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Pale Patrick MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 034076328 Blanc Aurélien MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_2 170628620 170628620 Poisson Jean-François MADS_PRESIDENT_DU_JURY 112878288 112878288 Fürstner Alois MADS_MEMBRE_DU_JURY_1 204605687 Poisson Jean-François MADS_RAPPORTEUR_1 112878288 112878288 Bochet Christian MADS_RAPPORTEUR_2 191272221 École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 CH 156504081 Institut de chimie (Strasbourg ; 2005-....) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 UMR 7177 15677738X 93761 ddc:540 Pale Patrick Blanc Aurélien Poisson Jean-François Fürstner Alois Poisson Jean-François Bochet Christian École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg) Institut de chimie (Strasbourg) PDF 11141109