Note ABES Synthèse d’oligomères de porphyrines reliées par liaison de coordination et études de leurs propriétés physico-­chimiques Synthesis of porphyrin oligomers linked by coordination bond and study of their physico-chemical properties Porphyrine Complexes de coordination Chimie supramoléculaire Photochimie Électrochimie Transfert d'énergie Études STM Porphyrin Coordination complexes Supramolecular chemistry Photochemistry Electrochemistry Energy transfer STM studies 541.3 Oligomères Porphyrines Liaisons de coordination Transfert d'énergie L’objectif de cette thèse a été de synthétiser et de caractériser des assemblages linéaires de porphyrines reliées par des ions métalliques. Par réaction de porphyrines possédant un site de coordination externe avec des ions platine(II), des nouveaux homodimères et de nouvelles dyades ont pu être obtenus. Les mesures photochimiques et électrochimiques de ces composés ont alors permis de mettre en évidence un accroissement des interactions électroniques entre les sous-unités par rapport aux systèmes reliés par du palladium(II). Des transferts d’énergie ultra-rapides ont notamment été mis en évidence. Une série de monomères de porphyrines métallées en périphérie avec du palladium(II) ou du platine(II) ont ensuite été préparées. Pour ces molécules, les propriétés électroniques varient très peu en modifiant le complexe porté par la porphyrine. Des assemblages incorporant une unité porphyrinique difonctionnalisée ont ensuite été développés. La méthodologie utilisée a permis d’accéder à des trimères et des tétramères en solution comportant des porphyrines de nickel(II) ou de palladium(II). L’étude physico-chimique de ces composés a montré que les porphyrines interagissaient peu à travers les ions métalliques connecteurs. Enfin,des porphyrines difonctionnalisées comportant de longues chaînes alkyles ont été préparées. Comme cela a été vu grâce à la STM, certaines de ces molécules peuvent s’auto-assembler sur surface de graphite (HOPG) et ont permis de former des oligomères en présence d’ions métalliques The goal of this thesis was to synthesize and characterize linear porphyrins assemblies linked by metal ions. The reaction of porphyrins bearing an external coordination group with platinum(II) ions led to the formation of new homodimers and new dyads. Electrochemical measurements demonstrated an increase in the electronic communication between the two subunits of the Pt-linked dimers compared to Pd-linked systems. In addition, an ultrafast energy transfer between the subunits was observed in the new dyads. Porphyrin monomers metalated at their periphery with palladium(II) and platinum(II) complexes were also prepared. Trimers and tetramers were obtained by reacting porphyrins with various external coordination sites with metal ions. With porphyrins bearing additional long alkyl chains, self assembly at the solid/liquid interface was also studied by STM. In particular, addition of metal ions to these self-assembled systems on HOPG led to linear porphyrin arrays. Electronic Thesis or Dissertation Text fr PDF 17977916 Université de Strasbourg Strasbourg 2018-12-31 https://theses.hal.science/tel-02917991 application/pdf 17634969 https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2017/Dekkiche_Herve_2017_ED222.pdf http://www.theses.fr/2017STRAF034/abes https://theses.hal.science/tel-02917991 https://theses.hal.science/tel-02917991 https://theses.hal.science/tel-02917991 https://theses.hal.science/tel-02917991 Dekkiche Hervé 1990-11-20 FR 224840509 40801745 https://theses.fr/2017STRAF034 2017STRAF034 https://doi.org/10.70675/c01207e6z707dz46aaz9bf8zd1f1b20c50bc 2017-10-27 Chimie Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Ruppert Romain MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 179330225 Hasenknopf Bernold MADS_PRESIDENT_DU_JURY 130294861 130294861 Nierengarten Jean-François MADS_MEMBRE_DU_JURY_1 070727503 070727503 Hasenknopf Bernold MADS_RAPPORTEUR_1 130294861 130294861 Leznoff Daniel MADS_RAPPORTEUR_2 19154938X 19154938X École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 CH 156504081 Institut de chimie (Strasbourg ; 2005-....) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 UMR 7177 15677738X 93761 ddc:540 Ruppert Romain Hasenknopf Bernold Nierengarten Jean-François Hasenknopf Bernold Leznoff Daniel École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) Institut de chimie (Strasbourg) PDF 17977916 confidentialité 2017-10-27 2019-10-28 confidentialité 2017-10-27 2019-10-28 confidentialité 2017-10-27 2019-10-28 confidentialité 2017-10-27 2019-10-28