Note ABES Supramolecular polymers of triarylamines : studies in aqueous medium and covalent capture of their self-assemblies Polymères supramoléculaires de triarylamines : stabilisation des structures auto-assemblées et études en milieu aqueux Polymères supramoléculaires Triarylamines Milieu aqueux Stabilisation des structures Supramolecular polymer Triarylamine Aqueous medium Covalent capture 547.1 Polymères Solvants Solubilité Solutions aqueuses (chimie) Chimie supramoléculaire Pour contrôler les systèmes chimiques complexes, les outils de la chimie supramoléculaire s’avèrent puissants et représenteront certainement une des technologies clef du 21e siècle. En effet, la réversibilité intrinsèque des liaisons chimiques impliquées dans la formation d'assemblages supramoléculaires apporte à ces systèmes un caractère "adaptatif", capable de réorganiser leur structure en fonction des conditions environnementales. Ce comportement s’avère totalement inédit malgré le grand nombre d’études effectuées sur cette famille de molécules du fait de ses propriétés photoactives. Au cours des dernières années, notre groupe a synthétisé de nombreux dérivés de triarylamines (TAAs), qui ont été utilisés pour produire des architectures supramoléculaires multifonctionnelles. En fonction des différents groupements qui substituent ce coeur TAA, diverses morphologies ont pu être observées et les propriétés physiques de ces auto-assemblages produits dans des solvants non polaires tels que les solvants chlorés ou le toluène se sont également révélées variées (propriétés cristal-liquide, conductrices, plasmoniques...). A partir de ces travaux, mon projet de thèse consistait en deux objectifs: a) étudier l'auto-assemblage et les propriétés de ces composés TAA dans des solvants polaires comme l'eau ou le méthanol. Pour cela, comme tenu du caractère hydrophobe des TAAs, il s'avérait nécessaire de synthétiser de nouvelles molécules incorporant des groupements latéraux favorisant la solubilité dans de tels solvants; b) stabiliser les auto-assemblages de triarylamine par polymérisation covalente et étudier les propriétés physiques associées à ces nouvelles structures. Pour cela, il convenait de synthétiser de nouvelles molécules incorporant des groupements polymérisables sur les chaines latérales, qui n'influençaient pas les propriétés d'auto-assemblages des TAAs. [...] Based on the unique directionality and reversibility of non-covalent interactions, supramolecular self-assembly works as an elegant methodology to construct multifunctional hierarchical architectures. Inspired by nature, where water provides a vital environment for biological process such as biomacromolecular folding, water-soluble supramolecular polymers have been prepared and studied so as to mimic related biological systems. On the other hand, owing to the dynamic nature of their non-covalent bonds, supramolecular polymers often lack mechanical robustness. Thus, cross-linking strategies have been developed in order to combine highly ordered molecular arrangement inherent to the sef-assembly and mechanical robustness of the covalent backbone, which might bee promising to reach functional materials for practical applications. In this thesis, we focus on well-designed triarylamine molecules which are known to self-assemble into supramolecular polymers with excellent physical properties, as discovered by our group. In particular, molecules studied in this manuscript are based on tris-amide triarylamine scaffold known to produce self-assemblies with metallic conductivity and self-healing behavior. First, we studied the self-assemblies of three novel tris-amide triarylamine derivatives decorated with either poly(ethylene glycol) (PEG), peptide or cyanine dyes side chains on the three amide positions in polar solvents, i.e. either water or methanol. Characterizations by various physico-chemical techniques (NMR, UV-Vis absorption, fluorescence, infrared spectroscopies, microscopies, scatterings) demonstrated the formation of fibrillar aggregates for all molecules in such polar environments. Overall, this study suggest that the triarylamine core act as the main driving force for the self-assembly into columnar aggregates while side chains ensure solubility in these solvents and/or favor the formation of chiral architectures. In a second study, we investigated the formation of tris-amide triarylamine supramolecular polymers decorated with norbornene and siloxane end side chains, which could be further used to freeze the self-assembled structures by ring opening metathesis polymerization and sol-gel methods, respectively. [...] Electronic Thesis or Dissertation Text en PDF 38822926 Université de Strasbourg Strasbourg 2018-12-31 https://theses.hal.science/tel-02003365 application/pdf 8641954 https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2017/LIANG_Ting_2017_ED222.pdf http://www.theses.fr/2017STRAF044/abes https://theses.hal.science/tel-02003365 https://theses.hal.science/tel-02003365 https://theses.hal.science/tel-02003365 https://theses.hal.science/tel-02003365 Liang Ting 1989-06-04 CN 224141902 21317813 https://theses.fr/2017STRAF044 2017STRAF044 https://doi.org/10.70675/63db050az3d00z4fc3z9158ze9f6fee76409 2017-01-13 Chimie organique Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Giuseppone Nicolas MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 157784479 Moulin Emilie MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_2 115899375 115899375 Woisel Patrice MADS_PRESIDENT_DU_JURY 117933848 117933848 Woisel Patrice MADS_RAPPORTEUR_1 117933848 117933848 Colombani Olivier MADS_RAPPORTEUR_2 089426436 École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 CH 156504081 Institut Charles Sadron (Strasbourg ; 1985-....) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 UPR 22 156774062 167 ddc:540 Giuseppone Nicolas Moulin Emilie Woisel Patrice Woisel Patrice Colombani Olivier École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) Institut Charles Sadron (Strasbourg) PDF 38822926 confidentialité 2017-01-13 2019-01-01 confidentialité 2017-01-13 2019-01-01 restriction 2017-01-13 2019-01-01 confidentialité 2017-01-13 2019-01-01 confidentialité 2017-01-13 2019-01-01