Note ABES Modifications chimiques contrôlées du pillar[5]arène et préparation de [2]rotaxanes Chemical modifications of pillar[5]arene scaffold and preparation of [2]rotaxanes Chimie bioorthogonale Chimie supramoléculaire [60]fullerène Pillar[5]arène Porphyrine [2]rotaxane Bioorthogonal chemistry Supramolecular chemistry [60]fullerene Pillar[5]arene Porphyrine [2]rotaxane 547.1 Composés aromatiques Composés macrocycliques Cyclisation (chimie) Analogues aux cyclotrivératrilènes et aux calix[n]arènes, les pillar[n]arènes sont composés de n unités hydroquinoliques et reliés entre elles par un pont méthylénique en position para. Ces macrocycles ont été utilisés en tant que supports fonctionnalisables afin de préparer divers nanomatériaux. Dans ce contexte, la modification chimique du pont méthylénique a été réalisée sur le pillar[5]arène afin d’obtenir un nouveau site de fonctionnalisation, à ce jour jamais exploité. L’oxydation de cette position a permis dans un premier temps de réaliser une extension de cycle par une réaction de Colvin, afin d’obtenir un macrocycle portant une triple liaison tendue. Cette particularité a permis la réalisation de cycloaddition 1,3-dipolaire de Huisgen ou chimie click sans utilisation de cuivre(I), mais également l’obtention de produits de cycloadditions [2+2] par voie thermique normalement interdites. L’introduction d’un fullerène C60 sur ce pont méthylénique a également été réalisée sans déformation de la cavité. C’est pourquoi dans un deuxième temps des [2]rotaxanes photoactifs ont pu être élaborés à partir de ce fulléropillar[5]arène. Dans un dernier temps, une nouvelle méthode de préparation des [2]rotaxanes a été développée. Par échange de bouchons activés, divers [2]rotaxanes ont pu être synthétisés, sans être limités par la nature des bouchons souhaités. A partir de cette méthode de préparation, des cristaux liquides ont pu être obtenus en substituant ces bouchons activés par des bouchons portants des groupements post-fonctionnalisables, puis en greffant des groupements cyanobiphényles. Analogues of cyclotriveratrylenes and calix[n]arenes, pillar[n]arenes are composed of 1,4-disubstituted hydroquinone subunits linked by methylene bridges in their para positions. This macrocyclic core has been used as a compact scaffold for the preparation of nanomaterials. In this context, the chemical modification of the methylene bridge has been achieved to further functionalize the core in a way never explored so far. Firstly, oxidation of this position followed by Colvin reaction generated a strained triple bond in the macrocyclic scaffold. This particularity allowed the introduction of functional groups under copper free Huisgen 1,3-dipolar cycloadditions as well as by thermal [2+2] cycloadditions normally prohibited. Insertion of [60]fullerene on the methylene bridge has been also carried out. In a second time, photoactive [2]rotaxanes have been obtained from this fulleropillar[5]arene. Finally, a new methodology for the preparation of [2]rotaxanes has been developed. By exchange of activated stoppers, various [2]rotaxanes were thus obtained and this method is not limited by the nature of the stopper. This methodology has been used to prepare new liquid crystalline rotaxane derivatives by introduction of clickable stoppers followed by the grafting of dendritic mesogenic subunits. Electronic Thesis or Dissertation Text fr PDF 15816345 Université de Strasbourg Strasbourg 2018-12-31 https://theses.hal.science/tel-03081292 application/pdf 15546753 https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2017/Meichsner_Eric_2017_ED222.pdf http://www.theses.fr/2017STRAF046/abes https://theses.hal.science/tel-03081292 https://theses.hal.science/tel-03081292 https://theses.hal.science/tel-03081292 Meichsner Eric 1989-09-25 FR 224213229 60800182 https://theses.fr/2017STRAF046 2017STRAF046 https://doi.org/10.70675/121f7aa9zde4fz47a7za761z6814bbc86505 2017-10-13 Chimie Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Nierengarten Jean-François MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 070727503 Armspach Dominique MADS_PRESIDENT_DU_JURY 164274618 164274618 Sallé Marc MADS_RAPPORTEUR_1 09085697X Bonifazi Davide MADS_RAPPORTEUR_2 18000008X École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 CH 156504081 Laboratoire de chimie moléculaire (Strasbourg) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 UMR 7509 157500950 223254 ddc:540 Nierengarten Jean-François Armspach Dominique Sallé Marc Bonifazi Davide École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) Laboratoire de chimie moléculaire (Strasbourg) PDF 15816345 confidentialité 2017-10-13 2020-10-14 confidentialité 2017-10-13 2020-10-14 restriction 2017-10-13 2020-10-14 confidentialité 2017-10-13 2020-10-14 confidentialité 2017-10-13 2020-10-14