Note ABES Contrôle de la chiralité axiale par activation de liaisons C-H : accès à des molécules naturelles et ligands inédits Axial chirality control by means of C-H activation : towards natural molecules and original ligands Chiralité axiale Atropisomérie Atropisomères Biaryles Sulfoxydes Activation C-H Palladium Steganone Ligands Hydrogenation asymétrique Axial chirality Atropisomery Atropisomeric Biaryls Sulfoxides C-H activation Palladium Steganone Ligands Asymmetric hydrogenation 547.2 Chiralité Énantiomères Liaisons carbone-hydrogène Réactions chimiques régiosélectives La chiralité axiale est une propriété importante de composés biologiquements actifs, de matériaux avancés et plus particulièrement de ligands utilisés en catalyse asymétrique. En effet de nombreuses structures biaryliques atropisomériques ont montré un excellent pouvoir d’induction asymétrique. Ainsi le contrôle de l’atropisomérie et le développement de nouvelles méthodes synthétiques permettant la synthèse de composés à chiralité axiale optiquement purs attire l’attention de la communauté scientifique. Au cours de ce travail une nouvelle stratégie vers l’obtention de biaryles à chiralité axiale atropenrichis a été explorée. L’utilisation de sulfoxydes énantiopurs, jouant à la fois le rôle de groupe directeur et d’auxiliaire de chiralité, dans une stratégie de fonctionnalisation de liaisons C-H par catalyse homogène au palladium, a permis l’obtention efficace de nombreux composés biaryliques hautement atropenrichis . Les méthodologies développées ont ensuite été appliquées à la synthèse formelle d’un composé naturel bioactif à chiralité axiale, la (-)-steganone, ainsi qu’à la synthèse de ligands doublement atropisomériques inédits. Axial chirality is an important property of biologically active compounds, advanced materials and more importantly of ligands used in asymmetric catalysis. Indeed, numerous atropisomeric biaryls have demonstrated an excellent asymmetric induction capacity. Thus, the control of atropisomery and the development of original synthetic methodologies allowing the synthesis and the obtention of optically pure axially chiral compounds is an important goal for the scientific community. In this work, a new strategy for the synthesis of atropenriched axially chiral biaryls was explored. The use of enantiopur sulfoxides playing the role of both, a directing group and a chirality auxiliary, in a palladium catalyzed C-H functionalization, allowed the efficient construction of numerous highly atropenriched biaryl compounds. The developed methodologies were furthermore applied to the formal synthesis of an axially chiral and bioactive compound, (-)-steganone, as well as the synthesis of doubly atropisomeric unprecedented ligands. These ligands displayed an excellent potential for asymmetric induction in homogenous asymmetric hydrogenation. Electronic Thesis or Dissertation Text fr en PDF 26412222 Université de Strasbourg Strasbourg 2018-12-31 https://theses.hal.science/tel-01911006 application/pdf 26651661 https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2017/Dherbassy_Quentin_2017_ED222.pdf http://www.theses.fr/2017STRAF069/abes https://theses.hal.science/tel-01911006 https://theses.hal.science/tel-01911006 https://theses.hal.science/tel-01911006 Dherbassy Quentin 1982-06-26 FR 224852809 20908669 https://theses.fr/2017STRAF069 2017STRAF069 https://doi.org/10.70675/626f164ezbdf9z4c3bz9decz119542a0d996 2017-11-30 Chimie Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Colobert Françoise MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 06045654X Moran Joseph MADS_PRESIDENT_DU_JURY 184481198 184481198 Charette André B. MADS_MEMBRE_DU_JURY_1 088567567 Baudoin Olivier MADS_RAPPORTEUR_1 123491878 Patureau Frédéric William MADS_RAPPORTEUR_2 183074440 École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 CH 156504081 Laboratoire de chimie moléculaire (Strasbourg) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 UMR 7509 157500950 223254 ddc:540 Colobert Françoise Moran Joseph Charette André B. Baudoin Olivier Patureau Frédéric William École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) Laboratoire de chimie moléculaire (Strasbourg) PDF 26412222