Note ABES Synthèse et réactivité de complexes métalliques porteurs de ligands carbéniques N-hétérocycliques fonctionnels Synthesis and reactivity of metal complexes bearing functional N-heterocyclic carbene ligands Ligands tritopiques de type pinceur Addition oxydante Alkylation Oligomérisation de l’éthylène N-heterocyclic carbenes Tritopic pincer ligands Oxidative addition Alkylation Ethylene oligomerization 547.2 Complexes métalliques Carbènes N-hétérocycliques Réactions chimiques Des ligands hydrides potentiellement bidentes (possédant un donneur N-hétérocyclique (NHC) associé à un groupement donneur éther ou amine) ainsi que des ligands tritopiques de type pinceur (possédant un groupement (NHC) flanqué de deux types de donneurs azotés différents Nimine et Namine) ont été préparés et utilisés pour la coordination de métaux de transition tels que le Ni, Cr, Cu et Ir. L’influence de la longueur de la chaine alkylée -(CH2)2- ou -(CH2)3- reliant le groupe éther ou amine au groupe hétérocyclique (NHC) a été examinée. Dans le but d’accéder aux complexes des métaux de transition différentes méthodologies ont été adoptées : a) déprotonation préalable du sel d’imidazolium suivie de l’addition des précurseurs métalliques correspondants ; b) transmétallation à partir des complexes (NHC) de l’argent correspondants ; c) réaction d’addition oxydante des sels d’imidazolium ou de leurs sels protonés avec du Ni(0). Une série de complexes du Ni(II) et du Cr(III) a été testée dans la réaction catalytique d’oligomérisation de l’éthylène. Potentially bidentate hybrid ligands (containing a NHC donor associated with an ether or an amine) and tridentate NCN pincer-type ligands (containing a central NHC donor flancked by two chemically-different nitrogen donors (Nimine and Namine)) have been prepared and used for coordination to transition metals, such as Ni, Cr, Cu, Ir. The influence of the length of the alkyl chain, -(CH2)2- or -(CH2)3- connecting the ether or the amine group to the heterocycle NHC was examined. In order to have access to the transition metal complexes, several methodologies were adopted: a) deprotonation of the corresponding imidazolium salts followed by addition of transition metal precursors; b) transmetalation from NHC silver complexes; c) oxidative-addition reaction of Ni(0) with imidazolium salts or the corresponding protonated salts. A series of Ni(II), Cr(III) complexes were tested in the catalytic ethylene oligomerization reaction. Electronic Thesis or Dissertation Text en PDF 5413464 Université de Strasbourg Strasbourg 2018-12-31 https://theses.hal.science/tel-01911094 application/pdf 5316558 https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2017/REN_Xiaoyu_2017_ED222.pdf http://www.theses.fr/2017STRAF081/abes https://theses.hal.science/tel-01911094 https://theses.hal.science/tel-01911094 https://theses.hal.science/tel-01911094 https://theses.hal.science/tel-01911094 Ren Xiaoyu 1988-03-23 CN 231141440 21417490 https://theses.fr/2017STRAF081 2017STRAF081 https://doi.org/10.70675/4a37a39ez672ez44a1zbc57z380f84de80b8 2017-11-17 Chimie Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Wesolek Marcel MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 191062855 Braunstein Pierre MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_2 059829087 059829087 Meyer Franc MADS_PRESIDENT_DU_JURY 113496184 Guilard Roger MADS_RAPPORTEUR_1 050635247 050635247 Knochel Paul MADS_RAPPORTEUR_2 081812477 081812477 École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 CH 156504081 Institut de chimie (Strasbourg ; 2005-....) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 UMR 7177 15677738X 93761 ddc:540 Wesolek Marcel Braunstein Pierre Meyer Franc Guilard Roger Knochel Paul École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) Institut de chimie (Strasbourg) PDF 5413464 confidentialité 2017-11-17 2018-07-01 confidentialité 2017-11-17 2018-07-01 confidentialité 2017-11-17 2018-07-01 confidentialité 2017-11-17 2018-07-01