Note ABES Etats excités en théorie de la fonctionnelle de la densité pour les ensembles : du modèle de Hubbard à l’hamiltonien exact avec séparation de portée Excited states in ensemble density functional theory : from Hubbard model to exact Hamiltonian with range separation Approche multiconfigurationnelle Modèle de Hubbard Corrélation électronique Density functional theory Multiconfigurational approach Electronic correlation Excited states Hubbard model 541.2 Électrons -- Corrélation Théorie de la fonctionnelle de densité Chimie des états excités Les travaux présentés dans ce manuscrit de thèse peuvent être divisés en deux parties. Dans une première partie, nous nous sommes intéressé à une extension multiconfigurationnelle de la théorie de la fonctionnelle de la densité (DFT) par l'intermédiaire d'une séparation de portée permettant un traitement hybride entre DFT et fonction d'onde multiconfigurationnelle « state-averaged ». Ainsi, nous récupérons en même temps la corrélation dynamique et la corrélation statique. De plus, cette étude est réalisée en considérant la DFT pour les ensembles afin de considérer une alternative à la méthode usuelle utilisée (DFT dépendante du temps) pour la détermination des états excités d'une molécule, évitant ainsi certains problèmes théoriques rencontrés avec cette approche. En particulier, les intersections coniques entre états excités nous intéressent particulièrement car il s'agit de cas pour lesquels une approche multiconfigurationnelle est primordiale. Dans une seconde partie, le développement de nouvelles fonctionnelles est réalisé sur le dimère de Hubbard asymétrique afin de tester de nouvelles approximations et d'étudier plus en détail les processus auto-cohérents. De plus, des couplages non-adiabatiques sont calculés en utilisant des énergies déterminées dans le cadre de la DFT pour les ensembles ayant la particularité de ne pas être dépendant du temps. This thesis manuscript can be divided in two parts. In the first one, we are interested in a multiconfigurational extension for the density functional theory (DFT) including a range separation to deal with a hybrid theory between DFT and state-averaged wave function theory. In this case, we recover, at the same time, the dynamical correlation and the static correlation. Moreover, this study is performed considering the ensemble DFT to use an alternative to the usual method (time-dependent DFT) to describe the excited states of a molecule, avoiding some theoretical problems known with this approach. Particularly, conical intersections between excited states are interesting because a multiconfigurational approach is necessary. In the second part, new functionals development are performed and applied on the non-symmetric Hubbard dimer in order to test new approximations and to study more in detail self-consistency processes. In addition, non-adiabatic couplings are calculated using energies from ensemble DFT framework without time-dependence. Electronic Thesis or Dissertation Text fr PDF 5697026 Université de Strasbourg Strasbourg 2019-12-31 https://theses.hal.science/tel-02043987 application/pdf 5400275 https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2018/Deur_Killian_2018_ED222.pdf http://www.theses.fr/2018STRAF021/abes https://theses.hal.science/tel-02043987 https://theses.hal.science/tel-02043987 https://theses.hal.science/tel-02043987 https://theses.hal.science/tel-02043987 Deur Killian 1992-02-28 FR 232632340 https://theses.fr/2018STRAF021 2018STRAF021 https://doi.org/10.70675/8664b93fzeb86z4c0fzb8e8zc507f4ca6499 2018-09-19 Chimie théorique Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Fromager Emmanuel MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 095322027 Marquardt Roberto MADS_PRESIDENT_DU_JURY 11864176X 11864176X Helgaker Trygve MADS_MEMBRE_DU_JURY_1 060975326 Daniel Chantal MADS_MEMBRE_DU_JURY_2 060568194 060568194 Toulouse Julien MADS_RAPPORTEUR_1 094203504 094203504 Loos Pierre-François MADS_RAPPORTEUR_2 129057843 École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 156504081 Institut de chimie (Strasbourg ; 2005-....) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 15677738X 93761 ddc:540 Fromager Emmanuel Marquardt Roberto Helgaker Trygve Daniel Chantal Toulouse Julien Loos Pierre-François École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) Institut de chimie (Strasbourg) PDF 5697026