Note ABES Sulfoxydes : novel strategy for the asymmetric C(sp3)-H activation Sulfoxides : nouvelle stratégie pour l’activation C(sp3)-H asymétrique Activation C-H Catalyse homogène Synthèse totale Chiralité Palladium Ligands Hoshinolactame C-H activation Sulfoxide Homogenous catalysis Total synthesis Chirality Palladium Ligands Hoshinolactame 547.2 Sulfoxydes Asymétrie (chimie) Cycloalcanes Pendant de nombreuses années, les liaisons C-H aliphatiques ont été considérées comme dormantes, difficilement exploitables dans le contexte de la chimie organique. Le défi le plus important est de sélectionner une liaison C-H parmi toutes celles que contient une molécule. L’approche la plus utilisée à ce jour est l’utilisation d’un groupement directeur qui permet, en se liant à un métal, de diriger l’activation d’une liaison C-H en particulier. Suite au développement des groupements bicoordinants, nous avons développé notre propre groupement bicoordinant chiral. Cet auxiliaire nous a permis de réaliser de nombreuses transformations diastéréosélectives sur des carbones aliphatiques telles que l'arylation et l'oléfination. Nous l’avons également utilisé pour développer une méthodologie innovante pour la synthèse de produits naturels. Suite à ces travaux, nous avons développé un nouveau ligand chiral qui a été utilisé dans l’arylation et l’alkynylation énantiosélectives de cycloalcanes. Over the decades, non-activated C-H bonds have been considered as dormant functionalities, hardly exploitable in the context of multistep synthesis of complex scaffolds. The main challenge is to select one C-H bond among all contained in one molecule. To answer to this problem bicoordinating directing groups allowing directed C(sp3)-H activation have been developed. Following the work of Daugulis and Babu, we developed our own chiral bicoordinating directing group, (S)-2-(p-tolylsulfinyl)aniline. This chiral auxiliary allowed us to realise various diastereoselective transformations on aliphatic chains such as arylation, olefination oracetoxylation. We also used it to develop a brand-new methodology for the total synthesis ofcyclopropane-bearing natural products. Moreover we developed a new chiral sulfinyl ligand, N-((S)-1-(4-(tert-butyl)phenyl)-2-((R)-p-tolylsulfinyl)ethyl)acetamide, that has been used for the enantioselective arylation and alkynylation of cycloalkanes. Electronic Thesis or Dissertation Text en PDF 13904341 Université de Strasbourg Strasbourg 2019-12-31 https://theses.hal.science/tel-02390309 application/pdf 13579921 https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2018/JERHAOUI_Soufyan_2018_ED222.pdf http://www.theses.fr/2018STRAF025/abes https://theses.hal.science/tel-02390309 https://theses.hal.science/tel-02390309 https://theses.hal.science/tel-02390309 https://theses.hal.science/tel-02390309 Jerhaoui Soufyan 1990-03-29 FR 233852913 https://theses.fr/2018STRAF025 2018STRAF025 https://doi.org/10.70675/c3545a13z2a9cz4b78z986bz237e13668c86 2018-10-04 Chimie organique Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Colobert Françoise MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 06045654X Djukic Jean-Pierre MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_2 093411359 Dauban Philippe MADS_PRESIDENT_DU_JURY 124202748 124202748 Procter David John MADS_MEMBRE_DU_JURY_1 234432527 Blanc Aurélien MADS_MEMBRE_DU_JURY_2 170628620 170628620 Dauban Philippe MADS_RAPPORTEUR_1 124202748 124202748 Besset Tatiana MADS_RAPPORTEUR_2 138541329 École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 156504081 Laboratoire d'innovation moléculaire et applications (Strasbourg ; Mulhouse ; 2018-....) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 230285996 529618 ddc:540 Colobert Françoise Djukic Jean-Pierre Dauban Philippe Procter David John Blanc Aurélien Dauban Philippe Besset Tatiana École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) Laboratoire d'innovation moléculaire et applications (Strasbourg ; Mulhouse) PDF 13904341 confidentialité 2018-10-04 2019-07-01 confidentialité 2018-10-04 2019-07-01 confidentialité 2018-10-04 2019-07-01 confidentialité 2018-10-04 2019-07-01