Synthesis and modification of abiotic sequence-defined poly(phosphodiester)s
Synthèse et modification de poly(phosphodiester)s non-biologiques contenant des séquences codées de monomères
Polymères encodés numériquement
Polymères à séquences définies
Chimie des phosphoramidites
Modification post-polymérisation
CuAAC
Synthèse de poly(phosphodiester)s photocontrôlée
Effacer/révéler des séquences d’information
Digitally encoded polymers
Sequence-defined polymers
Phosphoramidite chemistry
Solid-phase synthesis
Post-polymerization modification
CuAAC
Photocontrolled phosphodiester synthesis
Erase/reveal sequence information
547.7
Macromolécules
Codage
Synthèse en phase solide
Ordinateurs -- Mémoires
Récemment, la chimie des phosphoramidites s’est montrée efficace et polyvalente en tant que plateforme pour accéder à des poly(phosphodiester)s à séquence définies abiotiques. Grâce à cette stratégie, les monomères peuvent être placés dans la chaîne à des positions choisies, ouvrant la voie à de nombreuses possibilités pour la préparation de macromolécules fonctionnelles. Ici, la méthode phosphoramidite a été explorée pour la synthèse de polymères dits numériques, qui contiennent des séquences de monomères encodées binairement. Des polymères dont les longueurs de chaînes et les séquences numériques sont contrôlées ont été préparés en utilisant une stratégie phosphoramidite classique impliquant des groupements protecteurs diméthoxytrityles, ou bien un procédé photocontrôlé faisant intervenir des groupements nitrophénylpropyloxycarbonyles clivables à la lumière. En outre, plusieurs stratégies pour modifier l’information contenue dans les chaînes latérales ont été étudiées dans cette thèse. Une modification binaire post-polymérisation à travers deux cycloadditions alcyne-azoture catalysées par le cuivre(I) consécutives a été examinée pour optimiser les chaînes latérales des poly(phosphodiester)s à séquences définies. De plus, la libération photocontrôlée de différents motifs éthers ortho-nitrobenzyliques latéraux a été étudiée. Ces fonctions ont permis la conception d’oligo(phosphodiester)s numériques dont les séquences d’information peuvent être effacées ou révélées grâce à la lumière.
Phosphoramidite chemistry has recently been evidenced to be an efficient and versatile platform to access sequence-defined abiotic poly(phosphodiester)s. Using this strategy, monomers can be placed at defined positions positions in a chain, thus opening up wide possibilities for the preparation of functional macromolecules.Here, the phosphoramidite platform was explored to synthesize so-called digital polymers, which contain monomer-coded binary sequences. Polymers with controlled chain lengths and digital sequences were prepared using either a standard phosphoramidite strategy involving dimethoxytrityl protective groups or a photo-controlled process involving light-cleavable nitrophenylpropyloxycarbonyl protective groups. Additionally, several strategies to modify the side chain information were investigated in this thesis. A binary post-polymerization modification by means of sequential copper(I)-catalyzed alkyne-azide cycloadditions was investigated for tuning the side chain functionality of sequence-defined poly(phosphodiester)s. Moreover, the photo-controlled release of several ortho-nitrobenzylic ether side chain motifs was studied. These moieties allowed the design of digital oligo(phosphodiester)s whose sequence information can be erased or revealed with light as a trigger.
Electronic Thesis or Dissertation
Text
fr
PDF
16961057
Université de Strasbourg
Strasbourg
2019-12-31
https://theses.hal.science/tel-03081264
application/pdf
16309672
https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2018/Konig_Niklas_Felix_2018_ED222.pdf
http://www.theses.fr/2018STRAF027/abes
https://theses.hal.science/tel-03081264
https://theses.hal.science/tel-03081264
https://theses.hal.science/tel-03081264
https://theses.hal.science/tel-03081264
König
Niklas Felix
1988-09-22
DE
233854657
https://theses.fr/2018STRAF027
2018STRAF027
https://doi.org/10.70675/6ef3b2e7z2816z4a5az8be2z3b48e157b815
2018-09-03
Chimie des polymères
Strasbourg
131056549
Doctorat
Docteur es
non
oui
Lutz
Jean-François
MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1
155043420
Nierengarten
Jean-François
MADS_PRESIDENT_DU_JURY
070727503
070727503
Rieger
Jutta
MADS_MEMBRE_DU_JURY_1
110528115
Moulin
Emilie
MADS_MEMBRE_DU_JURY_2
115899375
115899375
Nicolaÿ
Renaud
MADS_RAPPORTEUR_1
134021584
Meier
Michael A. R.
MADS_RAPPORTEUR_2
14773777X
14773777X
École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....)
MADS_ECOLE_DOCTORALE_1
156504081
Institut Charles Sadron (Strasbourg ; 1985-....)
MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1
156774062
167
ddc:540
Lutz
Jean-François
Nierengarten
Jean-François
Rieger
Jutta
Moulin
Emilie
Nicolaÿ
Renaud
Meier
Michael A. R.
École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....)
Institut Charles Sadron (Strasbourg)
PDF
16961057
confidentialité 2018-09-03 2020-11-01
confidentialité 2018-09-03 2020-11-01
restriction 2018-09-03 2020-11-01
confidentialité 2018-09-03 2020-11-01
confidentialité 2018-09-03 2020-11-01