Synthèses de biaryles atropoenrichis et de biphénylènes via des arynes substitués
Synthesis of biphenylenes and atropoenriched biaryls via substituted arynes
Biaryle
Lithium
Aryne
Stéganacine
Chiralité axiale
Atropoisomérie
Biphénylène
Biaryl
Aryllithium
Aryne
Steganacin
Axial chirality
Atropisomerism
Biphenylene
547.2
Composés hétérocycliques
Composés aromatiques
Dimérisation
Stéréosélectivité
Les travaux présentés dans ce manuscrit ont eu pour but d’étudier le « couplage aryne », une technique de synthèse qui produit des biaryles sans l’intervention de métaux de transition, grâce à la réaction entre deux intermédiaires réactionnels générés in situ : un aryllithien nucléophile et un aryne électrophile. Les travaux réalisés ont consisté en l’optimisation de la version diastéréosélective du couplage, ensuite appliquée à la synthèse formelle de la (-)-stéganacine. Dans un second temps, les premières études sur la version énantiosélective du couplage ont été réalisées, en introduisant des ligands chiraux à la réaction et en évaluant l’influence de différents paramètres réactionnels. Les premiers excès énantiomériques ont ainsi été obtenus, parfois accompagnés de la formation de divers sous-produits, parmi lesquels des dérivés de biphénylène. Devant l’intérêt que représentent ces composés, une partie des travaux a été consacrée à leur synthèse par dimérisation des arynes.
This work consisted in the study of the “aryne coupling”, a transition-metal free process to access biaryl moieties, which involves the reaction between two in situ generated intermediates: a nucleophilic aryllithium derivative and an electrophilic aryne. This work resided in the optimization of the atropoenantioselective version of the aryne coupling and its application to the formal synthesis of (-)-steganacin. We then moved to the atropoenantioselective version of the reaction, by introducing chiral ligands in the reaction mixture, which aim was to coordinate the aryllithium species and to transfer their chiral information to the biaryl axis. After optimization of various reaction parameters, some enantiomeric excesses were obtained as well as various side products in some cases, among which biphenylene derivatives. According to the potential applications of these compounds, another part of this work was dedicated to their synthesis by means of aryne dimerization reactions.
Electronic Thesis or Dissertation
Text
fr
PDF
9448393
Université de Strasbourg
Strasbourg
2019-12-31
https://theses.hal.science/tel-02336228
application/pdf
2357718
https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2018/Augros_David_2018_ED222.pdf
http://www.theses.fr/2018STRAF040/abes
https://theses.hal.science/tel-02336228
https://theses.hal.science/tel-02336228
https://theses.hal.science/tel-02336228
https://theses.hal.science/tel-02336228
Augros
David
1993-01-19
FR
234498064
https://theses.fr/2018STRAF040
2018STRAF040
https://doi.org/10.70675/e54dc0cfz0cc7z4a09zae4cz989109d9e6a0
2018-11-16
Chimie organique
Strasbourg
131056549
Doctorat
Docteur es
non
oui
Leroux
Frédéric
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138992185
Castanet
Anne-Sophie
MADS_PRESIDENT_DU_JURY
060456205
060456205
Clayden
Jonathan
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Blond
Gaëlle
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069952183
069952183
Castanet
Anne-Sophie
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060456205
060456205
Alexakis
Alexandre
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École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....)
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Laboratoire d'innovation moléculaire et applications (Strasbourg ; Mulhouse ; 2018-....)
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Leroux
Frédéric
Castanet
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Blond
Gaëlle
Castanet
Anne-Sophie
Alexakis
Alexandre
École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....)
Laboratoire d'innovation moléculaire et applications (Strasbourg ; Mulhouse)
PDF
9448393