Biphényles à chiralité axiale : vers la synthèse de paires de Lewis frustrées pour la catalyse énantiosélective
Axially chiral biphenyls : towards the synthesis of frustrated Lewis pairs for enantioselective catalysis
Acide et base de Lewis
Biphényle
Chiralité axiale
Ligand ambiphile
Paires de Lewis frustrées
Lewis acid and base
Biphenyl
Axial chirality
Ambiphilic ligand
Frustrated Lewis pairs
541.2
Biphényles
Acides et bases, Théories des
Catalyse asymétrique
Chiralité
Après avoir pu développer une nouvelle méthode de déracémisation de biphényles iodés permettant, pour la première fois, d’influencer la diastéréosélectivité de la réaction de piégeage du réactif d’Andersen par dédoublement cinétique, nous avons obtenu de nombreuses informations et développé des méthodes permettant de lever différents verrous synthétiques pour accéder à des paires de Lewis frustrées basées sur le squelette biphénylique et portant simultanément ou non un groupement acide de Lewis et une base de Lewis. Par la fonctionnalisation de ces biphényles, nous avons pu accéder à de nouvelles biphénylphosphines énantiopures pouvant jouer le rôle de base de Lewis dans le domaine des paires de Lewis frustrées (FLP) mais aussi d'organocatalyseur nucléophile ou de ligand pour la catalyse organométallique. Différentes méthodes ont ensuite été (re)développées, pour accéder à des acides de Lewis : d'une part la synthèse de boranes par fonctionnalisation de sels d'organotrifluoroborate de potassium comme précurseurs polyvalents d’acides de Lewis chiraux et énantiopurs et d'autre part l’utilisation de silanes électrophiles. L’ensemble des informations et méthodes découlant de ce travail pourront être appliquées à la synthèse de molécules ambiphiles, nouvelles paires de Lewis atropo-frustrées.
After having developed a new method of deracemization of iodinated biphenyls allowing us, for the first time, to influence the diastereoselectivity of the trapping by the Andersen reagent, we have turned our attention to the use of this molecular scaffold in the design of new frustrated Lewis pairs bearing either a Lewis acidic group, a Lewis basic group or simultaneously both groups. We first accessed a new series of enantiopure biphenylphosphines that can find applications as Lewis base (including the field of frustrated Lewis pairs), as nucleophilic organocatalyst or as ligand in organometallic catalysis. Then, various methods were (re)developed to access chiral biphenyl-based Lewis acids: firstly, the functionalization of biphenyltrifluoroborate salts as chiral and enantiopure borane precursors and secondly the use of electrophilic silanes. The whole information and methodologies developed herein may be applied to the synthesis of new ambiphilic compounds as new atropo-frustrated Lewis pairs.
Electronic Thesis or Dissertation
Text
fr
PDF
9502976
Université de Strasbourg
Strasbourg
2019-12-31
https://theses.hal.science/tel-02083626
application/pdf
9145713
https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2018/Bortoluzzi_Julien_2018_ED222.pdf
http://www.theses.fr/2018STRAF042/abes
https://theses.hal.science/tel-02083626
https://theses.hal.science/tel-02083626
https://theses.hal.science/tel-02083626
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Bortoluzzi
Julien
1992-01-26
FR
234500468
https://theses.fr/2018STRAF042
2018STRAF042
https://doi.org/10.70675/c09274a2zce90z4fd2z80c9zf39e7ef9f4d0
2018-12-10
Chimie
Strasbourg
131056549
Doctorat
Docteur es
non
oui
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Frédéric
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École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....)
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Laboratoire d'innovation moléculaire et applications (Strasbourg ; Mulhouse ; 2018-....)
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Frédéric
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Ghenwa
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Sami
École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....)
Laboratoire d'innovation moléculaire et applications (Strasbourg ; Mulhouse)
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