Note ABES Experimental and theoretical approaches coupled with thermochemistry of reactions in solution and the role of non-covalent interactions Les approches expérimentales et théoriques combinées à la thermochimie des réactions "in solutio" et le rôle des interactions non-covalentes Paires de Lewis frustrées Pentaméthylmanganèse Réactions organométalliques Calorimétrie de titrage isothémal Théorie statique de la fonctionnelle de la densité Interactions non-covalentes Benchamark Frustrated Lewis pairs Pentamethylmanganese Organometallic reactions Isothemal titration calorimentry Static density functional theory Non-covalent interactions Benchamark 547.1 Composés organométalliques Théorie de la fonctionnelle de densité Liaisons chimiques Calorimétrie Ce manuscrit aborde plusieurs interactions / réactions chimiques importantes se produisant dans la soluton en utilisant la calorimétrie par titrage isothermique (ITC) et la théorie de la densité fonctionnelle statique (DFT). Cette thèse porte son attention notamment sur : l'association de paires de Lewis (frustrées) ((F)LPs), la migration cis du groupe méthyle au sein du pentaméthylmanganèse induit par les phosphines, l'aminolyse de carbènes de Fischer, l'insertion d'alcynes dans des palladacycles, l'affinité de divers donneurs de Lewis à l’hexafluoroisopropanol. L'ITC s'est révélé être une technique expérimentale puissante pour obtenir des données thermochimiques fiables sur les systèmes étudiés. Les calculs statiques DFT-D ont montré une capacité d’estimation correcte des paramètres de réaction thermodynamique lorsque l’influence de la solvatation n’est pas significative. Autrement, lorsque l’influence du solvant est apparente, les calculs ne permettent pas de reproduire les résultats expérimentaux. En plus, les résultats expérimentaux et théoriques révèlent l’existence d’ensembles moléculaires plus grandes dans la solution de FLP, soulignant le rôle des interactions non covalentes. This manuscript adressed several important chemical interactions/reactions taking place in solutuon by using Isothermal Titration Calorimetry (ITC) and static Density Functional Theory (DFT). Namely, this thesis dealt with: association of (frustrated) Lewis pairs ((F)LPs), cis-migration of methyl group within pentamethylmanganese induced by phosphines, aminolysis of Fischer carbenes, insertion of alkynes into palladacycles, affinity of various Lewis donors to hexafluoroisopropanol. The ITC proved to be powerful experimental technique for obteining reliable thermochemical data of sutudied systems. The static DFT-D calculations showed capability for proper estiamtion of thermodynamic reaction parameters when an influence of solvation is not sighnificant. Otherwise, when the influence of solvent is not innocent, the calculations moslty failed to reproduce the experimantal results. In addition, Both the experimantal and therortical results revield existance of larger molecular clusters in solution of FLPs emphasising a role of non-covalent interactions. Electronic Thesis or Dissertation Text en PDF 15926663 Université de Strasbourg Strasbourg 2019-12-31 https://theses.hal.science/tel-02499048 application/pdf 15384623 https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2018/Milovanovic_Milan_2018_ED222.pdf http://www.theses.fr/2018STRAF049/abes https://theses.hal.science/tel-02499048 https://theses.hal.science/tel-02499048 https://theses.hal.science/tel-02499048 https://theses.hal.science/tel-02499048 Milovanovic Milan 1988-09-11 FR 234503491 https://theses.fr/2018STRAF049 2018STRAF049 https://doi.org/10.70675/9733074az437cz4099za1c3zd6d746ffb2c2 2018-09-28 Chimie Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Djukic Jean-Pierre MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 093411359 Medaković Vesna MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_2 234533765 Armspach Dominique MADS_PRESIDENT_DU_JURY 164274618 164274618 Polovic Natalija MADS_MEMBRE_DU_JURY_1 234534192 Brothers Edward MADS_RAPPORTEUR_1 234534028 Amouri Hani MADS_RAPPORTEUR_2 08944566X 08944566X École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 156504081 Institut de chimie (Strasbourg ; 2005-....) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 15677738X 93761 ddc:540 Djukic Jean-Pierre Medaković Vesna Armspach Dominique Polovic Natalija Brothers Edward Amouri Hani École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) Institut de chimie (Strasbourg) PDF 15926663 confidentialité 2018-09-28 2019-09-28 confidentialité 2018-09-28 2019-09-28 restriction 2018-09-28 2019-12-28 restriction 2018-09-28 2019-12-28 confidentialité 2018-09-28 2019-09-28