Note ABES Original chiral scaffolds bearing P-stereogenic centres Squelettes chiraux originaux porteurs d’un centre P-stéréogénique P-stéréogénique P-chirogénique Composé P-chiral Couplage O-P P-stereogenic P-chirogenic P-chiral compounds O-P coupling 547.2 Phosphore -- Composés organiques Chiralité Sulfoxydes Les composés organiques présentant une chiralité portée par un atome de phosphore sont appelés composés P-chiraux, P-chirogéniques ou P-stéréogéniques. Ces composés trouvent des nombreuses applications dans l’industrie agrochimique et pharmaceutique, en tant qu’outils de coordination, mais surtout en catalyse organométallique asymétrique en tant que ligands privilégiés (Prix Nobel pour W. S. Knowles en 2001). Cependant, la synthèse de composés P-chiraux reste un défi majeur et les méthodes actuellement utilisées sont souvent difficiles à mettre en oeuvre et multi-étapes. Au cours de cette thèse nous nous sommes intéressés au développement d’une méthodologie efficace et inédite pour la synthèse de composés P-stéréogeniques. Notre approche est basée sur la réaction d’Atherton-Todd et implique le dédoublement cinétique dynamique lors d’un couplage entre un phénol portant un auxiliaire de chiralité, ie. le sulfoxyde, et un H-phosphinate racémique. De plus, la post-functionalisation des composés diastéréomériques P-chiraux ainsi obtenus est possible dans des conditions douces, permettant ainsi d’accéder à un large panel de composés P-stéréogeniques. Ainsi, cette nouvelle méthodologie permet de synthétiser, via un couplage O-P diastéréosélectif, des précurseurs originaux de composés P-chiraux variés. Organic compounds having chirality on phosphorous atom, are called P-stereogenic, P-chirogenic or P-chiral compounds. These compounds are widely used in agrochemistry, pharmacy, coordination chemistry and in organometallic asymmetric catalysis, as one of the most important classes of chiral ligands (Nobel Prize 2001; W. S. Knowles). However, access to these P-stereogenic compounds, is challenging due to the complex, tedious and multi-steps synthetic methodologies. Herein, we report a highly efficient novel methodology to access P-stereogenic compounds, which often involves dynamic kinetic resolution (DKR) under modified Atherton-Todd reaction conditions, using a racemic H-phosphinate and an enantiopure phenol bearing a chiral sulfoxide moiety. Furthermore, the newly obtained O-P coupling product can potentially be post-functionalised under mild conditions to obtain various original P-stereogenic scaffolds. Thus, these O-P coupling products can be considered as highly potential precursors to access a variety of original P-stereogenic molecules. Electronic Thesis or Dissertation Text en PDF 9684728 Université de Strasbourg Strasbourg 2019-12-31 https://theses.hal.science/tel-02138895 application/pdf 9447586 https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2018/Mohd_Aabid_2018_ED222.pdf http://www.theses.fr/2018STRAF050/abes https://theses.hal.science/tel-02138895 https://theses.hal.science/tel-02138895 https://theses.hal.science/tel-02138895 https://theses.hal.science/tel-02138895 Mohd Aabid 1989-01-09 IN 234535768 https://theses.fr/2018STRAF050 2018STRAF050 https://doi.org/10.70675/436bd724z0c1ez42c2z9e6dz274b3b4242ab 2018-12-18 Chimie organique Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Colobert Françoise MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 06045654X Leroux Frédéric MADS_PRESIDENT_DU_JURY 138992185 138992185 Jugé Sylvain MADS_RAPPORTEUR_1 066641942 066641942 Clavier Hervé MADS_RAPPORTEUR_2 095588493 École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 156504081 Laboratoire d'innovation moléculaire et applications (Strasbourg ; Mulhouse ; 2018-....) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 230285996 529618 ddc:540 Colobert Françoise Leroux Frédéric Jugé Sylvain Clavier Hervé École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) Laboratoire d'innovation moléculaire et applications (Strasbourg ; Mulhouse) PDF 9684728