L’effet synergique des acides et de l’HFIP sur les réactions de Friedel-Crafts d’alcools et des cyclopropanes
Langue Anglais
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Modalités de diffusion de la thèse :
  • Thèse confidentielle jusqu'au 15/12/2019.
  • Thèse soumise à l'embargo de l'auteur jusqu'au 15/12/2019 (communication intranet).
 
Auteur : Vukovic, Vuk
Date de soutenance : 14-12-2018

Directeur(s) de thèse : Moran, Joseph

Président : Thibaudeau, Sébastien
Rapporteur(s) : Thibaudeau, Sébastien - Gandon, Vincent
Membre(s) du jury : Wencel-Delord, Joanna

Établissement de soutenance : Strasbourg
Laboratoire : Institut de science et d’ingénierie supramoléculaires (Strasbourg)
École doctorale : École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....)
 
Discipline : Chimie organique
Classification : Chimie, minéralogie, cristallographie

Mots-clés libres : Hexafluoroisopropanol (HFIP), Catalyse par des acides de Brønsted, Agrégation dans les solvants, Alkylations de Friedel-Crafts, Activation des alcools, Ouverture des cyclopropanes
Mots-clés :
  • Friedel-Crafts, Réaction de
  • Cyclopropane
  • Solvants
  • Agrégation (chimie)
Résumé : L'activation catalytique d'alcools vers la formation déshydrative de liaisons chimiques sans pré-activation est devenue un intérêt de recherche majeur au cours des deux dernières décennies. Dans cette thèse, l’effet synergique particulier des acides forts en tant que catalyseurs dans l’hexafluoroisopropanol (HFIP) comme solvant de diverses classes de carbocations instables dans la chimie de Friedel-Crafts a été étudié. Il a été constaté que pour la première fois, les réactions de Friedel-Crafts d'alcools benzyliques primaires fortement désactivés, catalysées par un acide, se déroulaient facilement, en raison des phénomènes d'agrégation induits par l'acide dans HFIP. Une stratégie similaire a été utilisée pour l'activation d'alcools propargyliques, comme nouvelle voie d'accès sélectif aux allènes et indènes portant la fonction CF3, à partir des mêmes composés de départ. De plus, ce système catalytique a été appliqué avec succès pour les réactions de Friedel-Crafts de cyclopropanes de type non activés et donneur-accepteur. Enfin, il a été découvert que le HFIP pouvait atténuer le réarrangement de carbocation classique dans les alkylations de Friedel-Crafts, permettant l’accès aux produits avec chaînes alkyle linéaires en une seule étape à partir d’alcools aliphatiques linéaires.
 
Type de contenu : Text
Format : PDF
 
Entrepôt d'origine : STAR : dépôt national des thèses électroniques françaises
Identifiant : 2018STRAF068
Type de ressource : Thèse