Note ABES Development of new synthetic tools for the preparation of coumarins and thiocoumarins Développement de nouveaux outils synthétiques pour la préparation de coumarines et de thiocoumarines Coumarines Thiocoumarines Le complexe de platine Zéolithes Cyclisation Coumarins Thiocoumarins Platinum complex Zeolites Cyclization 547.7 Coumarines Dérivés Synthèse (chimie) Zéolites Platine -- Composés Catalyse hétérogène Cyclisation (chimie) Pour la première fois la coumarine a été isolée à l’état naturel en 1820. Depuis, les scientifiques ont extraits plus d’une mille de combinaisons de coumarines et développé plusieurs voies de leur synthèses. Les coumarines sont largement utilisées en pharmacie, médecine, chimie optique et biochimie. Thiocoumarine quant à elle intervient dans les domaines similaires à celui de coumarine. Grâce à ce vaste champ d’applications de coumarines et un grand potentiel de thiocoumarines, nous avons décidé de mettre au point de nouvelles méthodes pour synthétiser ces composants. Le but principal de notre recherche se base sur le développement de méthodes de préparation de dérivés de coumarines et de thiocoumarines à partir de dérivés acétyléniques. La recherche se concentre sur deux méthodes principales : catalyse homogène avec un complexe de platine & catalyse hétérogène avec des zéolithes acides. Les résultats des travaux entrepris dans le cadre de cette thèse ont permis d’identifier des conditions pour la cyclisation de O- et S-aryl propinoates en coumarines et thiocoumarines. Alors que le complexe de Pt(II) (PPy)PtCl(MeCN) s’est avéré performant pour la cyclisation de O-aryl propinoates en coumarines, les zéolithes apparaissent comme des catalyseurs acides efficaces pour l’accès non seulement aux coumarines, mais aussi aux thiocoumarines, peu décrite dans la littérature The first separation of coumarin was made in 1820, since then scientists extracted more than a thousand natural coumarins and came up with many ways to synthesize them. Coumarins have found application in pharmaceutics, medicine, optical chemistry and biochemistry. Thiocoumarins are poorly represented in the literature than coumarins, but find application in similar areas. Due to a wide range of applications of coumarins and great potential of thiocoumarins, we decided to search for effective methods for synthesizing these compounds. The main goal of our study relies on the development of new methods for preparing coumarin and thiocoumarin derivatives starting from acetylenic compounds. The work is divided into the development of two strategies: homogeneous catalysis with a platinum complex and parallel to heterogeneous catalysis with acidic zeolites. According to the results it was possible to reveal the conditions for the cyclization of O- and S- arylpropynoates to coumarins and thiocoumarins. Although it was shown that the Pt (II) complex (PyPhPtCl(MeCN)) acts to cyclize O-arylpropynoates into coumarins, zeolites (H-Y, H-USY) are effective acid catalysts for access not only to coumarins, but also to thiocoumarins. Electronic Thesis or Dissertation Text en PDF 14090647 Université de Strasbourg Strasbourg 2020-12-31 https://theses.hal.science/tel-02955381 application/pdf 13969663 https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2019/Zaitceva_Olesia_2019_ED222.pdf http://www.theses.fr/2019STRAF014/abes https://theses.hal.science/tel-02955381 https://theses.hal.science/tel-02955381 https://theses.hal.science/tel-02955381 https://theses.hal.science/tel-02955381 Zaitceva Olesia 1992-01-01 RU 249479885 https://theses.fr/2019STRAF014 2019STRAF014 https://doi.org/10.70675/74b6283fz37aaz4a85z949dz05c53d705692 2019-06-20 Chimie Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Louis Benoît MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 156205688 Pale Patrick MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_2 034076328 Ivanova Svetlana MADS_PRESIDENT_DU_JURY 098432265 Louis Benoît MADS_MEMBRE_DU_JURY_1 156205688 Pale Patrick MADS_MEMBRE_DU_JURY_2 034076328 Ivanova Svetlana MADS_MEMBRE_DU_JURY_3 098432265 Kirsch Gilbert MADS_MEMBRE_DU_JURY_4 074559265 Saraci Erisa MADS_MEMBRE_DU_JURY_5 24948000X Vasilyev Aleksander MADS_MEMBRE_DU_JURY_6 197006221 Ivanova Svetlana MADS_RAPPORTEUR_1 098432265 Kirsch Gilbert MADS_RAPPORTEUR_2 074559265 École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 156504081 Institut de chimie (Strasbourg ; 2005-....) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 15677738X 93771 ddc:540 Louis Benoît Pale Patrick Ivanova Svetlana Louis Benoît Pale Patrick Ivanova Svetlana Kirsch Gilbert Saraci Erisa Vasilyev Aleksander Ivanova Svetlana Kirsch Gilbert École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) Institut de chimie (Strasbourg) PDF 14090647 restriction 2019-06-20 2020-01-20 restriction 2019-06-20 2020-01-20