Note ABES Synthèse et études de cages moléculaires commutables : récepteurs allostériques et composants de systèmes entrelacés Synthesis and study of switchable molecular cages : allosteric hosts and mechanically interlocked molecules Cage moléculaire covalente Porphyrine CuAAC Encapsulation Synthèse organique Chimie de coordination Cage commutable Contrôle allostérique Cage moléculaire covalente, pmolécules imbriquées mécaniquement [2]semirotaxane Enfilage contrôlé Covalent molecular cage Porphyrin CuAAC Encapsulation Organic synthesis Coordination chemistry Switchable cage Allosteric control Mechanically interlocked molecules [2]semirotaxane Controlled threading 547 Cages moléculaires Encapsulation (chimie) Porphyrines Allostérie Liaisons de coordination La synthèse de cages moléculaires commutables intégrant des fonctions permettant de contrôler la taille de leurs cavités représente un défi conceptuel et synthétique. La cage covalente flexible synthétisée C se compose de deux porphyrines de zinc(II) reliées par des anses diméthoxyéthane incluant des ligands triazoles. La coordination réversible d’ions Ag(I) aux triazoles déclenche un changement conformationnel important de la cage qui passe d’une conformation aplatie à une conformation ouverte. Ce changement conformationnel permet le contrôle allostérique de l’encapsulation de molécule π-accepteur (NDI) ou de ligand ditopique (pyrazine). Enfin, un [2]semirotaxane original, constitué de la cage ouverte [Ag4C](BArF)4 comme anneau, a été obtenu quantitativement par enfilage d’un axe moléculaire mono-bouchonné comportant une station pyrazine. La commutabilité de la cage est exploitée pour contrôler l’enfilage de l’axe au travers de l’anneau. C’est un exemple rare d’enfilage contrôlé de façon allostérique. The synthesis of covalent cages incorporating which enable the control of its cavity, is a conceptual as well as a synthetic challenge. The flexible cage C is composed of two zinc(II)-porphyrins linked together by dimethoxyethane bridges which contain triazole ligands. Reversible coordination of Ag(I) ions triggers a significant conformational change of the cage from a closed to an open state. Leading to an allosterically controlled encapsulation of a π-acceptor (NDI) molecule and a ditopic ligand (pyrazine). Ultimately, an innovative [2]semirotaxane constituting of the cage [Ag4C](BArF)4 as the ring has been obtained quantitatively after threading a mono-stoppered molecular axle incorporating a pyrazine station. The switchable behavior of the cage has been used to control the threading process. This example is one of the very few to demonstrate an allosterically-controlled threading phenomenon. Electronic Thesis or Dissertation Text fr PDF 9467952 Université de Strasbourg Strasbourg 2021-12-31 https://theses.hal.science/tel-03510169 application/pdf 16956514 https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2019/Djemili_Ryan_2019_ED222.pdf http://www.theses.fr/2019STRAF028/abes https://theses.hal.science/tel-03510169 https://theses.hal.science/tel-03510169 https://theses.hal.science/tel-03510169 https://theses.hal.science/tel-03510169 Djemili Ryan 1991-06-26 FR 257371206 https://theses.fr/2019STRAF028 2019STRAF028 https://doi.org/10.70675/b9eef3bfz8946z41b2z9cdbzc5ac33422636 2019-09-24 Chimie moléculaire - chimie supramoléculaire Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Heitz Valérie MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 131608746 Siri Olivier MADS_PRESIDENT_DU_JURY 15156518X Heitz Valérie MADS_MEMBRE_DU_JURY_1 131608746 Siri Olivier MADS_MEMBRE_DU_JURY_2 15156518X Vincent Jean-Marc MADS_MEMBRE_DU_JURY_3 092366716 Durot Stéphanie MADS_MEMBRE_DU_JURY_4 078882060 Siri Olivier MADS_RAPPORTEUR_1 15156518X Vincent Jean-Marc MADS_RAPPORTEUR_2 092366716 École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 156504081 Institut de chimie (Strasbourg ; 2005-....) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 15677738X 93761 ddc:540 Heitz Valérie Siri Olivier Heitz Valérie Siri Olivier Vincent Jean-Marc Durot Stéphanie Siri Olivier Vincent Jean-Marc École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) Institut de chimie (Strasbourg ; 2005-....) PDF 9467952 confidentialité 2019-09-24 2021-09-25 confidentialité 2019-09-24 2021-09-25 confidentialité 2019-09-24 2021-09-25 confidentialité 2019-09-24 2021-09-25