Note ABES Synthèses et réactivités d’ynesulfonamides et d’ènesulfonamides tertiaires : vers la synthèse d’hétérocycles azotés Synthesis and reactivity of ynesulfonamides and tertiary ènesulfonamides : towards the formation of aza-heterocycles Spirocyclisation Diazépines Ynesulfonamides Ènesulfonamides tertiaires N-imides Céto-ynamides Spirocyclization Keto-ynamides N-imides Diazepines Ynesulfonamides Tertiary enesulfonamides 547 Sulfamides Imides Cyclisation (chimie) Isomérisation Les travaux décrits dans ce manuscrit de thèse ont porté dans un premier temps sur le développement d’une méthode de spirocyclisation de céto-ynamides non activés. Dans un second temps, la réactivité de N-imides équipés d’ynamides a été étudiée et finalement une nouvelle méthode de synthèse permettant à la fois l’obtention d’ynamides et d’énamides a été mise au point.Les céto-ynamides substitués par un groupement non électroattracteur conduisent à la formation de spiro-énamides exocycliques par traitement avec du Triton B avec stéréocontrôle total au niveau de l’énamide. Au départ de céto-ynamides non substitués les spirocycles endocycliques sont favorisés dans la majorité des cas. La synthèse d’-hydroxylamides N-fonctionnalisés avec un énamide tertiaire a été mise au point. Ces synthons, de par leur bifonctionnalité, conduisent en présence de TMSOTf à la formation d’aza-hétérocycles de tailles variables, sous structure de psychotropes. L’addition de sulfonamides sur des bromoalcynes activés ou des alcynes vrais substitués par un groupement électroattracteur constitue une nouvelle méthode d’accès simple et efficace à des yne- et ènesulfonamides tertiaires substitués par un groupement électroattracteur parfois inaccessible autrement. In the first part of this manuscript, we developed a spirocyclization of non activated keto-ynamides. The reactivity of N-functionalized imides with an enamide was then investigated and finally a new synthesis to access both activated yne- and tertiary enesulfonamides was developed.When treated with Triton B, keto-ynamides bearing a non electron-withdrawing group led to exocyclic spiro-enamides with a total stereocontrol of the enamide whereas terminal keto-ynamides led mainly to endocyclic spirocycles in almost all cases. The synthesis of N-functionalized imides equipped with a tertiary enamide was developed. In the presence of TMSOTf, these bifunctional building blocks allowed the formation of aza-heterocyclic substructures of psychoactive molecules. Addition of sulfonamides on activated bromoalkynes or terminal alkynes bearing an electron-withdrawing group stands as a new, easy and efficient methodology to access yne- and enesulfonamides bearing an electron-withdrawing group, sometimes inaccessible otherwise. Electronic Thesis or Dissertation Text fr en PDF 12600817 Université de Strasbourg Strasbourg 2021-12-31 https://theses.hal.science/tel-04416473 application/pdf 11900767 https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2019/Andna_Lucile_2019_ED222.pdf http://www.theses.fr/2019STRAF034/abes https://theses.hal.science/tel-04416473 https://theses.hal.science/tel-04416473 https://theses.hal.science/tel-04416473 https://theses.hal.science/tel-04416473 Andna Lucile 1991-11-14 FR 257382658 https://theses.fr/2019STRAF034 2019STRAF034 https://doi.org/10.70675/4f719c6ez2a64z45a1z9934zb2bf837ba850 2019-09-27 Chimie Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Miesch Laurence MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 113475950 Perez Luna Alejandro MADS_PRESIDENT_DU_JURY 075156539 Miesch Laurence MADS_MEMBRE_DU_JURY_1 113475950 Perez Luna Alejandro MADS_MEMBRE_DU_JURY_2 075156539 Le Gall Erwan MADS_MEMBRE_DU_JURY_3 183433866 Moran Joseph MADS_MEMBRE_DU_JURY_4 184481198 Perez Luna Alejandro MADS_RAPPORTEUR_1 075156539 Le Gall Erwan MADS_RAPPORTEUR_2 183433866 École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 156504081 Institut de chimie (Strasbourg ; 2005-....) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 15677738X 93761 ddc:540 Miesch Laurence Perez Luna Alejandro Miesch Laurence Perez Luna Alejandro Le Gall Erwan Moran Joseph Perez Luna Alejandro Le Gall Erwan École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) Institut de chimie (Strasbourg ; 2005-....) PDF 12600817 confidentialité 2019-09-27 2023-09-27 confidentialité 2019-09-27 2023-09-27 confidentialité 2019-09-27 2023-09-27 confidentialité 2019-09-27 2023-09-27