Utilisation de la lumière visible pour la fonctionnalisation sélective de liaisons C-H d’hétérocycles azotés
Langue Français, Anglais
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Modalités de diffusion de la thèse :
  • Thèse confidentielle jusqu'au 01/09/2022.
 
Auteur : Guillemard, Lucas
Date de soutenance : 22-11-2019

Directeur(s) de thèse : Colobert, Françoise

Président : Blanchard, Nicolas
Rapporteur(s) : Masson, Géraldine - Fensterbank, Louis
Membre(s) du jury : Colobert, Françoise - Blanchard, Nicolas - Masson, Géraldine - Fensterbank, Louis - Renaud, Philippe

Établissement de soutenance : Strasbourg
Laboratoire : Laboratoire d'innovation moléculaire et applications (Strasbourg ; Mulhouse ; 2018-....)
École doctorale : École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....)
 
Discipline : Chimie organique
Classification : Chimie, minéralogie, cristallographie

Mots-clés libres : Catalyse duale, Catalyse photorédox, Activation C-H, Chimie radicalaire, N-hétérocycle, Perfluoroalkylation, Acylation, Complexe EDA, Organocatalyse bifonctionnelle, Chiralité axiale, N-hétérobiaryle, Atropoisomère
Mots-clés :
  • Chimie des composés hétérocycliques
  • Azote -- Composés
  • Catalyse photorédox
  • Liaisons carbone-hydrogène
  • Fonctionnalisation chimique
  • Alkylation
Résumé : Les travaux présentés dans ce manuscrit portaient initialement sur un système de catalyse duale combinant la catalyse photorédox et l’activation de liaisons C-H, deux domaines en plein essor dans le paysage de la chimie organique moderne. L’objectif est de parvenir à associer ces deux cycles catalytiques distincts de façon synergique afin de réaliser des couplages sans précédent dans le respect d’une chimie durable. Au cours de nos recherches, nous avons découvert deux nouvelles méthodologies à fort potentiel concernant la fonctionnalisation C-H de N-hétérocycles induite par la lumière visible. Nous avons d’abord développé un protocole pour la perfluoroalkylation de dérivés de quinoléines sélectivement aux positions C5 et C8. Par ailleurs, nous avons conçu une procédure permettant l’acylation de N-hétérocycles via la génération de complexes Electron Donneur Accepteur (EDA). De façon remarquable, ces transformations radicalaires sont effectuées dans des conditions particulièrement douces et ne requièrent aucun métal de transition ou photosensibilisateur. Par la suite, nous avons eu la volonté de contrôler la chiralité axiale de N-hétérobiaryles en adaptant les réactions précédentes de manière atroposélective. Nous avons alors utilisé des organocatalyseurs bifonctionnels capables de créer des interactions par liaisons hydrogène avec les substrats mis en jeu dans le but d’obtenir une induction chirale.
 
Type de contenu : Text
Format : PDF
 
Entrepôt d'origine : STAR : dépôt national des thèses électroniques françaises
Identifiant : 2019STRAF047
Type de ressource : Thèse