Note ABES Mousses de polyuréthane à cellules ouvertes : supports structurés pour catalyseurs hétérogènes à sites uniques et multiples Open cell polyurethane foams as polyvalent supports for single- and multi-site heterogeneous catalysts Support catalytique structuré souple Polydopamine Polyuréthane Acétylation Hydrosilylation Hydrogénation Soft structured catalytic support Polydopamine Polyurethane Acetylation Hydrosilylation Hydrogenation 547.2 Mousses de polyuréthanes Propriétés mécaniques Supports de catalyseurs Organocatalyse Composés organométalliques Hydrosilylation Hydrogénation Acétylation Dans cette thèse, nous proposons un support catalytique structuré souple à base de mousses de polyuréthane à cellules ouvertes (OCPUF). Ces mousses, qui présentent des propriétés de transport avantageuses pour les processus continus, sont à la fois légères, flexibles et mécaniquement résistantes. Elles peuvent être recouvertes d'une couche adhésive de polydopamine (PDA), qui permet leur fonctionnalisation sans altérer leurs propriétés mécaniques et de transport, grâce notamment à la présence de groupements catéchols. Un organocatalyseur dérivé de la N,N­diméthylaminopyridine (DMAP) et une série de complexes organométalliques de nickel et de ruthénium, comportant tous un bras alcoxysilane, ont ainsi pu être greffés via un processus de silanisation jamais décrit avec la PDA. Les mousses résultantes se sont toutes révélées catalytiquement actives. En particulier, OCPUF@PDA@DMAP s'est avérée très efficace et réutilisable pour l'acétylation des alcools, y compris celle du rétinol (vitamine A). Les mousses résultant du greffage des complexes organométalliques, OCPUF@PDA@Ni et OCPUF@PDA@Ru, se sont montrées actives, respectivement, pour l'hydrosilylation et l'hydrogénation du benzaldéhyde, démontrant ainsi la polyvalence de notre approche pour le greffage covalent de catalyseurs moléculaires. Enfin, la semi-hydrogénation d'alcynes internes et terminaux a été étudiée à l'aide de catalyseurs hétérogènes de type Pd(1 %)/C préparés par une simple méthode de sonication en milieu hydroalcoolique sans étape de calcination-réduction à haute température. Ces catalyseurs fournissent très sélectivement les alcènes désirés, et des résultats préliminaires montrent la possibilité de les greffer sur les OCPUF sans utiliser la PDA. Ln this thesis, we propose a soit structured catalytic support based on open cell polyurethane foams (OCPUF). These foams, which present advantageous transport properties for continuous processes, are light, flexible and mechanically resistant. lnspired by a biomimetic approach based on the mussels' adhesion principle, OCPUF foams can be efficiently coated with an adhesive layer of polydopamine (PDA) that will allow their functionalization without altering their mechanical and transport properties, thanks to the presence of catechol groups. An organocatalyst derived from N,Ndimethylaminopyridine (DMAP) and a series of ruthenium and nickel organometallic complexes, ail bearing an alkoxysilane arm, have thus been covalently grafted via a silanization process never reported with PDA. The resulting foams were all catalytically active. ln particular, OCPUF@PDA@DMAP proved highly efficient and reusable for the acetylation of alcohols, including that of retinol (vitamin A). The foams derived from the grafting of the organometallic complexes, OCPUF@PDA@Ni and OCPUF@PDA@Ru, proved to be active for the hydrosilylation and hydrogenation of aldehydes, respectively, thus demonstrating the versatility of our approach for the covalent grafting of molecular catalysts. Finally, the semi-hydrogenation of internai and terminal alkynes was studied with heterogeneous catalysts of the type Pd(1 %)/C that were prepared by a simple sonication method in hydroalcoholic medium without calcinationreduction steps al high temperatures. These catalysts provided the desired alkenes very selectively, and preliminary results show the possibility to graft !hem on OCPUF foams without using PDA. Electronic Thesis or Dissertation Text fr PDF 6517426 Université de Strasbourg Strasbourg 2021-12-31 https://theses.hal.science/tel-03495854 application/pdf 6342521 https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2020/AIT_KHOUYA_Ahmed_2020_ED222.pdf https://theses.fr/2020STRAF007/abes https://theses.hal.science/tel-03495854 https://theses.hal.science/tel-03495854 Ait Khouya Ahmed 1991-09-15 FR 259197904 https://theses.fr/2020STRAF007 2020STRAF007 https://doi.org/10.70675/bc13dd88z027fz46bcz93d7z19221b0377c7 2020-06-29 Sciences chimiques Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Ritleng Vincent MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 059817097 Jierry Loïc MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_2 084342242 Pham-Huu Cuong MADS_PRESIDENT_DU_JURY 079428118 Ritleng Vincent MADS_MEMBRE_DU_JURY_1 059817097 Jierry Loïc MADS_MEMBRE_DU_JURY_2 084342242 Pham-Huu Cuong MADS_MEMBRE_DU_JURY_3 079428118 Giambastiani Giuliano MADS_MEMBRE_DU_JURY_4 153337702 Manoury Eric MADS_MEMBRE_DU_JURY_5 130921017 Baca-Bellière Virginie MADS_MEMBRE_DU_JURY_6 08432676X Giambastiani Giuliano MADS_RAPPORTEUR_1 153337702 Manoury Eric MADS_RAPPORTEUR_2 130921017 École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 156504081 Laboratoire d'innovation moléculaire et applications (Strasbourg ; Mulhouse ; 2018-....) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 230285996 529618 ddc:540 Ritleng Vincent Jierry Loïc Pham-Huu Cuong Ritleng Vincent Jierry Loïc Pham-Huu Cuong Giambastiani Giuliano Manoury Eric Baca-Bellière Virginie Giambastiani Giuliano Manoury Eric École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) Laboratoire d'innovation moléculaire et applications (Strasbourg ; Mulhouse ; 2018-....) PDF 6517426 confidentialité 2020-06-29 2021-06-30 confidentialité 2020-06-29 2021-06-30 confidentialité 2020-06-29 2021-06-30 confidentialité 2020-06-29 2021-06-30