Note ABES Nouvelle stratégie d’accès aux diarylheptanoïdes cycliques : vers la synthèse totale du myricanol New strategy to access cyclic diarylheptanoids : towards the total synthesis of myricanol Synthèse totale et idéale Diarylheptanoïdes Myricanol Macrocycle Couplage de Suzuki-Miyaura Métathèse cyclisante Total and ideal synthesis Diarylheptanoids Myricanol Macrocycle Suzuki-Miyaura coupling Ring-closing metathesis 547 Chimie organique Réaction de Suzuki Métathèse (chimie) Les diarylheptanoïdes macrocycliques possèdent des caractéristiques structurelles intrigantes et des propriétés biologiques prometteuses. Dans ce contexte, l’objectif de cette thèse consiste à développer une nouvelle voie de préparation pour cette attrayante famille de composés. Dans une première partie, nous avons envisagé de synthétiser le myricanol, un méta, méta-diarylheptanoïde tendu à 13 chaînons, par le biais d’un couplage de Suzuki-Miyaura et d’une métathèse cyclisante. Cette voie d’accès a conduit à la formation fortuite de dimères tête-queue à 26 chaînons du fait de la tension de cycle existante. Dans une deuxième partie, nous avons décrit la première voie d’accès directe, rapide et versatile à la famille des ortho,méta-diarylheptanoïdes via une stratégie de métathèse cyclisante. Ainsi, nous avons appliqué cette méthode à la synthèse de l’actinidione, produit naturel contenant un motif benzoquinone, en 14 étapes avec un rendement global de 18% et un haut degré d’idéalité dans le choix de la stratégie de synthèse. Macrocyclic diarylheptanoids are intriguing and promising due to both their architectural features and biological properties. In this context, the objective of this thesis is to develop a new approach to prepare this appealing family of compounds. In the one hand, we envisioned synthetizing myricanol, a strained 13-membered meta,meta-diarylheptanoid, through a Suzuki-Miyaura coupling and a ring-closing metathesis. This pathway led to the unintended formation of 26-membered head-to-tail dimers as a result of the actual ring strain. In the other hand, we describe herein the first, direct, rapid and versatile route to access the ortho,meta-diarylheptanoids family via a ring-closing metathesis strategy. Hence, we applied this method to the synthesis of actinidione, a natural product bearing a benzoquinone motif, in 14 steps with an overall yield of 18% and a high degree of ideality in the choice of the synthesis strategy. Electronic Thesis or Dissertation Text fr PDF 9000460 Université de Strasbourg Strasbourg 2021-12-31 https://theses.hal.science/tel-03428093 application/pdf 8929263 https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2020/Masse_Paul_2020_ED222.pdf https://theses.fr/2020STRAF034/abes https://theses.hal.science/tel-03428093 https://theses.hal.science/tel-03428093 Massé Paul 1995-12-23 FR 25813383X https://theses.fr/2020STRAF034 2020STRAF034 https://doi.org/10.70675/aede26e1z4cb6z4b63zb72fz32b165626240 2020-11-13 Chimie organique Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Hanquet Gilles MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 110199553 Nay Bastien MADS_PRESIDENT_DU_JURY 150134355 Hanquet Gilles MADS_MEMBRE_DU_JURY_1 110199553 Nay Bastien MADS_MEMBRE_DU_JURY_2 150134355 Piva Olivier MADS_MEMBRE_DU_JURY_3 034093699 Castanet Anne-Sophie MADS_MEMBRE_DU_JURY_4 060456205 Piva Olivier MADS_RAPPORTEUR_1 034093699 Castanet Anne-Sophie MADS_RAPPORTEUR_2 060456205 École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 156504081 Laboratoire d'innovation moléculaire et applications (Strasbourg ; Mulhouse ; 2018-....) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 230285996 529618 ddc:540 Hanquet Gilles Nay Bastien Hanquet Gilles Nay Bastien Piva Olivier Castanet Anne-Sophie Piva Olivier Castanet Anne-Sophie École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) Laboratoire d'innovation moléculaire et applications (Strasbourg ; Mulhouse ; 2018-....) PDF 9000460 restriction 2020-11-13 2021-11-14 restriction 2020-11-13 2021-11-14