Note ABES Couplages C-N atroposélectifs catalysés au cuivre par utilisation d'iodes hypervalents Copper-catalyzed atroposelective C-N coupling using hypervalent iodine Synthèse asymétrique Chiralité axiale C-N Catalyse au cuivre Iode hypervalent Sel de diaryliodonium Sulfoxyde Bisoxazoline Asymmetric synthesis C-N axial chirality Cu-catalysis Hypervalent iodine Diaryliodonium salt Sulfoxide Bisoxazoline 547 Énantiomères Catalyse asymétrique Catalyseurs au cuivre Chiralité Synthèse asymétrique Des composés portant un axe de chiralité C-N ont récemment attiré une attention particulière, notamment de la part de l’industrie pharmaceutique. Cependant, peu de méthodes sont connues pour accéder à des molécules énantiomériquement pures portant cette chiralité, ainsi de nouvelles méthodologies asymétriques sont nécessaires pour permettre le développement de nouvelles molécules d’intérêt. Alors que les couplages de Buchwald-Hartwig ou d’Ullmann sont de puissantes méthodes pour former une liaison C-N, aucune version asymétrique n’était reportée dans la littérature. Nos recherches se sont donc portées sur l’utilisation de sels de diaryliodonium en tant que partenaire de couplage « super électrophiles » afin de réaliser une réaction de couplage C-N atroposélective. Dans un premier temps, un sulfoxyde chiral nous a servi d’inducteur de chiralité et nous a permis de réaliser le premier couplage C-N atropodiastéréosélectif catalysé au cuivre. Puis, une version atropoénantiosélective a été mise au point grâce à l’utilisation d’un complexe chiral de cuivre, portant un ligand chiral de la famille des bisoxazolines, et à l’ajout d’un acide de Lewis. C-N axially chiral compounds have shown great potential in various fields, notably in the pharmaceutical industry. However, very few methodologies are currently known to access such C-N axially chiral compounds and they are generally limited to very specific molecular scaffolds. The development of new molecules of interest thus request the design of new methodological tools to obtain enantiopur C-N axially chiral products. In particular, while Buchwald-Hartwig or Ullmann coupling reactions are powerful strategies to form a C-N bond, the asymmetric versions remain unprecedented. Our research thus focused on the use of diaryliodonium salts as “super electrophilic” coupling partners in order to perform a Cu-catalyzed C-N atroposelective coupling. First, a chiral sulfoxide was used as a chiral inductor, allowing the first Cu-catalyzed atropodiastereoselective C-N coupling. Then, an atropoenantioselective version was developed using a chiral Cu-complex bearing a bisoxazoline ligand and benefitting from the addition of a Lewis acid additive. Electronic Thesis or Dissertation Text fr PDF 7460953 Université de Strasbourg Strasbourg 2021-12-31 https://theses.hal.science/tel-03738122 application/pdf 19117832 https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2020/Frey_Johanna_2020_ED222.pdf http://www.theses.fr/2020STRAF043/abes https://theses.hal.science/tel-03738122 https://theses.hal.science/tel-03738122 https://theses.hal.science/tel-03738122 https://theses.hal.science/tel-03738122 https://theses.hal.science/tel-03738122 Frey Johanna 1993-03-28 FR 25920949X https://theses.fr/2020STRAF043 2020STRAF043 https://doi.org/10.70675/e6999f44z7a0dz462az87c0zd71a7e79f19e 2020-07-15 Chimie organique Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Colobert Françoise MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 06045654X Blanchard Nicolas MADS_PRESIDENT_DU_JURY 15864039X Colobert Françoise MADS_MEMBRE_DU_JURY_1 06045654X Blanchard Nicolas MADS_MEMBRE_DU_JURY_2 15864039X Quideau Stéphane MADS_MEMBRE_DU_JURY_3 069560595 Alexakis Alexandre MADS_MEMBRE_DU_JURY_4 176776338 Gosmini Corinne MADS_MEMBRE_DU_JURY_5 083886265 Quideau Stéphane MADS_RAPPORTEUR_1 069560595 Alexakis Alexandre MADS_RAPPORTEUR_2 176776338 École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 156504081 Laboratoire d'innovation moléculaire et applications (Strasbourg ; Mulhouse ; 2018-....) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 230285996 529618 ddc:540 Colobert Françoise Blanchard Nicolas Colobert Françoise Blanchard Nicolas Quideau Stéphane Alexakis Alexandre Gosmini Corinne Quideau Stéphane Alexakis Alexandre École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) Laboratoire d'innovation moléculaire et applications (Strasbourg ; Mulhouse) PDF 7460953 confidentialité 2020-07-15 2022-07-15 confidentialité 2020-07-15 2022-07-15 confidentialité 2020-07-15 2022-07-15 confidentialité 2020-07-15 2022-07-15